[工学]材料科学第3章A.ppt

第3章 晶体结构 内容提要 晶体学的基本概念包括晶体结构、阵点、空间点阵、晶胞、晶格常数、晶面、晶向等； 三种典型金属晶胞的形式。 3.1 引言 短程有序（SRO---Short Range Order） 在几个纳米范围内呈现有序。 一个中心原子周围最近邻原子呈现局部有序排列。 长程有序（LRO---Long Range Order） 在比键长大得多的范围内呈现有序。 3.2 布拉维点阵和单胞 晶体结构：实际原子在三维空间的规则排列。 阵点：为了便于研究晶体中的原子排列，可以把实际晶体看作完整无缺的晶体且不考虑具体的原子或分子，而抽象出一些几何点，这些几何点可以是原子或分子的中心，也可以原子群或分子群的中心，但是所有几何点的周围环境必须相同，也就是说这些几何点是等同的，那么这些几何点称为阵点。 空间点阵：阵点在三维空间的规则排列。阵点是构成空间点阵的基本要素。其实质为晶体结构的几何抽象。 选取的平行六面体必须反映点阵的最高对称性； 相等的棱边和角的数目最多； 有直角存在时，直角数目最多； 在满足上述条件下，体积最小。 点阵常数或晶格常数 任选一个阵点作为原点，将a、b、c三个点阵矢量(称为基矢)作平移，就可以得到整个点阵。 点阵中任何一个阵点的位置均可以由下列矢量表示： 式中ruvw为由原点至某个阵点的矢量；u、v、w分别为沿着三个点阵矢量方向平移的基矢数，也就是阵点在坐标轴上的坐标值。 布拉菲点阵(空间点阵) 根据空间点阵中“每个阵点周围的环境相同”的要求，布拉菲（Bravis)于1948年用数学方法证明了空间点阵共有14种，而且只有14种。 晶 系 根据晶胞的3个晶格常数(a、b、c)和3个轴间夹角(?、?、?)的相互关系，可以把14种布拉菲点阵归纳为7个晶系。 思考题 为什么布拉菲空间点阵中不存在底心正方和面心正方点阵？ 3.3 每个阵点只有一个原子的晶体 及六方晶体 二、面心立方晶体 晶胞中的原子数：6×1/2＋8×1/8=4 具有FCC结构的金属有Al、Cu、Ni、?-Fe、Co、Ca、Pt、Ag等。 三、密排六方结构 晶胞中的原子数：12×1/6＋2×1/2+3=6 属于密排六方的金属有：Mg、Zn、Be、Cd、?-Co、?-Ti、?-Zr等。 五、典型晶体结构的重要参量及影响因素 晶格常数 fcc、bcc晶格只有1个晶格常数：a hcp晶格常数有2个：a、c 理想状态下c/a=1.633 实际c/a=1.58～1.89 ※ 影响原子半径的因素 原子半径可以通过X射线衍射测定的晶格常数计算出来，但采用的等径密堆刚球模型对原子半径的计算非常粗略。 元素的原子半径不是一成不变的，受晶格类型(配位数)、结合键、外界条件(温度和压力)等多种因素的影响。 外界条件的影响 一般情况下给出的原子半径数值都是指常温、常压下的数据。 当温度改变时，原子热振动及晶体内点阵缺陷平衡浓度的变化，都会使原子间距产生改变，因而影响到原子半径的大小。例如，室温下Ag的原子半径为0.144429nm，当温度升高1℃时则变为0.144432 nm。 晶体中的原子并非刚性接触，原子之间存在一定的可压缩性，当压力改变时也会引起原子半径的变化。 结合键的影响 晶体中原子的平均间距与结合键类型及键合的强弱有关。 离子键与共价键是较强的结合键，故原子间距相应较小；而范德瓦尔斯键的键能最小，因此原子间距最大。 同一金属晶体分别以金属键和离子键结合时，其原子半径与离子半径有很大的差异。例如，Fe原子的原子半径为0.124nm，而Fe2+和Fe3+的离子半径分别为0.083 nm和0.067 nm。碱金属与过渡族金属相比，由于结合键较弱，因此碱金属的原子半径比离子半径大得多。 配位数 晶体中原子排列的密集程度与原子半径密切相关。为了便于对比原子的大小，Goldschmidt根据原子半径随晶体中原子配位数的减少而减少的经验规律，把配位数为12的密排晶体的原子半径作为1，对不同配位数时原子半径的相对值分别确定为如表1-9所示的结果。 原子核外层电