[工学]第七章 原子结构2.ppt

Cl (g) + e = Cl- (g) ?Ho = -349 kJ/mol Eea = - ?Ho = 349 kJ/mol （释放能量） 增 减 电子亲合能： s轨道满，稳定 p轨道半满，稳定 分子中的原子对于成键电子吸引能力相对大小的量度。 电负性： 增 减 电负性数据 小结 原子的核外电子排布和元素周期表 1. Bohr模型和量子论 2. 微观粒子的波粒二象性 3. 波函数和电子云 1） 四个量子数 2） 电子云径向分布图 3） 波函数角度分布图 4）多电子原子的核外电子排布 元素周期表及元素周期律 ① 原子半径 ② 电负性 * 第七章 原子结构（2） 四、多电子原子结构与元素周期律 1 多电子原子轨道的能级次序 2 屏蔽效应和钻穿效应 3 核外电子排布与元素周期律 五、元素某些基本性质的周期性变化规律 1 原子半径和离子半径 2 电离能和电子亲合能 3 电负性 求解这个二阶偏微分方程，可得ψ(x, y, z) 和E 但不是所有解都是合理解，在量子力学中，引入三个量子数n, l, m 来加以限制，表示为： ψ(n, l, m)(x, y, z) n：主量子数，n 取自然数，n = 1, 2, 3, 4, 5???; l：角量子数，l 取0 ~ n-1 间的整数，l = 0, 1, 2, ???, n-1; m：磁量子数，m 取 ? m ? ? l 的整数, m = 0, ?1, ?2, ???, ?l ?Schr?dinger 二阶偏微分方程： 每一组量子数n, l, m 可以确定一个波函数ψ(n, l, m)(x, y, z)，每一个波函数表示核外电子的一种运动状态 ?对于l = 0, 1, 2, 3, 4 ??? 相应地用光谱符号来表示为：s, p, d, f, g ??? 态 由于历史的原因，人们将s, p, d, f, g ??? 态的各波函数分别称之为s, p, d, f 原子轨道，分别以ψs, ψp, ψd, ψf 表示 1）ψ(n, l, m)(x, y, z) 是原子轨道数学表达式，它全面地规定了体系的各种性质； 2）每一个波函数ψ(n, l, m)(x, y, z) 都对应有一个确定的E(n, l) 称为轨道能量； 3）三个量子数n, l, m 只规定了核外轨道的运动状态，为了描述核外电子的运动状态，还应考虑电子运动的自旋量子数ms，因此四个量子数才确定核外电子的状态。 4）|ψ|2 表示核外电子的几率密度 ψ(n, l, m)(x, y, z) 的意义 1）主量子数n ： 它在确定电子运动的能量时起决定性的作用，它表示了轨道离核的远近，有“层”的意义 n 增加，电子的能量随着增加，电子离核平均距离也相应增大。在一个原子内，主量子数相同的电子都近似地在同一空间范围内运动。 n 相同的原子轨道被认为是同一电子层内的轨道。 习惯上：n = 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 时，电子层符号分别为：K, L, M, N, O, P, Q。 四个量子数n, l, m, ms 的意义 2）角量子数l ： 它在确定轨道运动的角动量，因此确定了轨道的形状。同时，由于轨道角动量的不同，对轨道的能量也产生一定的影响。不同的l 值，表示不同的轨道（以符号s, p, d, f, g ??? 表示）； 对于单电子体系：电子能量只与主量子数n 有关。因此，Ens = Enp = End = Enf。 对于多电子体系：电子能量与量子数n, l 有关。当n相同时，l 越大，轨道能级越高。例如：E4s E4p E4d E4f 3）磁量子数m ： 它在确定原子轨道在空间的取向，每一个取向就相当于一个轨道。 s 轨道：l = 0, m = 0, 说明s 轨道在空间只有一种取向 p 轨道：l = 1, m = 0, ±1, 说明 p 轨道在空间有三种取向 d 轨道：l = 2, m = 0, ±1, ±2, 说明 p 轨道在空间有五种取向 f 轨道：l = 3, m = 0, ±1, ±2, ±3, 说明 f 轨道在空间有七种取向 4）自旋量子数ms ： 它是根据实验事实提出的：n, l, m 相同的电子在核外运动时，具有方向相反的两种运动状态。 这两种状态有不同的“自旋”角动量，其值可取 + ? 或 – ?，这个数字称为自旋量子数。常用正反箭头来表示：↑ ↓ 四个量子数和电子运动状态 主量子数 n 角量子数 l 磁量子数 m 自旋磁量子数 ms 电子运动状态数 取值 取值 能级 符号 取值 原子轨道 取值 符号 符号 总数 1 0 1s 0 1s 1 ± 1/2 ?? 2 2 0 2s 0 2s 4 ± 1/2 ?? 8 1 2p 0 2pz ± 1