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第六章配合物反应的动力学

第六章 配合物的反应类型和机理 6.1 基本概念 6.2 过渡态理论 6.3 配合物的取代反应 6.4 配合物中的电子转移反应 6.1 基本概念 配合物的惰性与稳定性 活性(或惰性):表示取代反应进行的难易程度,表示反应速度的快慢,是指配合物的动力学性质。取决于活化能Ea(反应物与活化配合物能量之差) 稳定性(或不稳定性):是指配合物的热力学性质。取决于反应物和产物能量之差?E。用平衡常数表示 2. 配合物的反应类型 取代反应 异构化反应 电子转移反应 加成和离解反应 配体的反应 氧化加成反应 消去反应 插入反应 氧化偶联 (1) 取代反应 [Cu(H2O)6]2+ + 4NH3= [Cu(NH3)4(H2O)2]2+ + 4H2O 反应过程中中心原子的氧化数及配位数均不改变 (2)异构化反应 顺反异构化 顺-[CoCl2(en)2] 反-[CoCl2(en)2] 键合异构化 [Co(ONO)(NH3)5]2+ [Co(NO2)(NH3)5]2+ (3) 电子转移反应 中心原子的氧化态在反应过程中发生变化 例: [Os(bpy)3]2+ + [Mo(CN)8]3- [Os(bpy)3]3+ + [Mo(CN)8]4- (4) 加成和离解反应 [IrCl(CO)(Pph3)2] + H2 [IrClH2(CO

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