五氟苯甲腈的合成与应用进展.docx

五氟苯甲腈的合成与应用进展郑土才吾国强(浙江工业大学浙西分校化学与制药工程系 ,衢州 324000)摘 要 综述了国内外五氟苯甲腈的合成及其在医药 、农药 、液晶材料 、高分子材料等方面的应用进展 。关键词 五氟苯甲腈 ,五氯苯甲腈 ,氟化 ,应用 ,合成Advances in the synthesis and a ppl icat ions of pentaf l uorobenzon itrileZhe ng TucaiWu Guo qia ng(Dep a r t me nt of Che mical a nd Pha r mace utical Engi nee ri ng , We st B ra nc h of Zhejia ng U niver sit yof Tec h nolo gy , Q uzho u 324000)AbstractThi s review summa rized advances in t he synt hesi s a nd applicatio ns of pentaf l uo ro benzo nit rile in t he areaof p ha r maceutical s , agrochemical s , sp ecialit y polymeric mat erial s a nd liquid cr yst alline material s 。Key wordspentaf l uo ro benzo nit rile ,p entachlo ro benzo nit rile ,f l uo rinatio n ,applicatio n , synt he si s五氟苯甲腈 ,又名五氟苯腈 ,化学名 2 ,3 ,4 ,5 ,62五氟苯甲腈或 2 ,3 ,4 ,5 , 62五氟苯腈 ( CA S 号,分子式 C7 F5 N ,分子量 1931 0736 , 为 无 色 透 明 液 体 , 沸 点 185 ～ 190 ℃, 熔 点21 4 ℃,相对密度 11 532 ,折光率 11 4415～11 4435 ,闪点 29 ℃) 。 五氟苯甲腈可以合成多种医药 、农药 、液晶材料 、特种聚合物 等 [ 1 ] ,具有非常广阔的发展前景 。国外对 五氟苯甲腈的合成和应用研究较多 ,虽然近年国内精细有机氟化工得到广泛重视 ,发展较快 ,但对五氟苯甲腈则研究较少 。由于氰基具有丰 富的反应活性 ,可以转化为多种其它官能团 ,而其强烈的吸电 子作用又使其邻/ 对位的氟易被亲核试剂所取代生成多种产 物 ,因此研究五氟苯甲腈的合成和转化具有重要的理论和实 际意义 。本文对五氟苯甲腈的合成和应用进行了较全面的综 述 ,对于开发其生产技术 ,实现规模生产 ,同时加强应用研究 , 可提供参考 。有 75 %的产品 ,仍有 22 %的原料 。11 3五溴苯甲腈的氟化反应美国专利 [ 4 ] 报道了五溴苯甲腈与干燥细微的氟化钾在苯 腈溶剂中 ,在压力釜中 300 ℃反应 20h , 未分离出的产品收率为 72 % (见式 2) 。该法原料价格高 ,也没有实用意义 。五氟苯甲腈的合成对于五氟苯甲腈的合成国外文献报道的较多 , 主要有以 下几条路线 ,但仅以五氯苯甲腈为原料的合成路线具有实际 意义 。11 1五氟碘苯与氰化亚铜反应美国专利 [ 223 ] 报道五氟碘苯与氰化亚铜在吡啶中于 150 ℃ 反应数分钟 ,稍冷后减压蒸馏得到五氟苯甲腈 。所用原料五 氟碘苯由五氟苯的碘化或五氟溴苯经格氏试剂与三氟碘乙烯或 1 ,1 ,22三氟212氯222碘 乙 烷 反 应 制 得 。该 法 原 料 价 格 高 昂不易得 ,缺乏实用价值 。11 2五氟溴苯与氰化亚铜反应美国专利 [ 3 ] 研究了五氟溴苯和氰化亚铜在多种不同条件 下的反应结果 (见式 1) ,发现以 DM F 或 N M P 为溶剂于 140～180 ℃下反应均不能完全 。如在 DM F 中 160～170 ℃反应 6h ,111 4五氯苯甲腈的氟化反应五氯苯甲腈经与氟化钾氟化制备五氟苯甲腈是研究得最 多的方法 [ 1 ,3214 ] 。英国专利 [ 5 ] 报道了无 溶 剂 条 件 下 压 力 釜 加热反应制备五 氟 苯 甲 腈 , 但 未 给 出 详 细 反 应 温 度 、收 率 等 数 据 。Ya suhi ro 等 [ 6 ] 报道了在 330～370 ℃的无溶剂反 应 ,未反应和未反应完全的中间产物回收套用 。Kaieda 等 [ 4 ] 则分别研 究了一步法和分步转化法合成五氟苯甲腈 。五氯苯甲腈与干燥微细的氟 化 钾 在 苯 甲 腈 溶 剂 中 , 315 ℃下 于 压 力 釜