[教育]Chapter 17 碳硅硼.ppt

性质四：配合性 B2H6 与 LiH 反 应，能生成一种比B2H6的还原性更强的还原剂——硼氢化锂。(Lithium Borohydride) B2H6＋2LiH 2LiBH4 B2H6＋2CO 2[H3B CO] B2H6是一种在空气中易燃、易爆、易水解的剧毒气体。 所以制备时必须保持反应处于无氧、无水气状态，原料亦需预先干燥，并且作好安全防护工作。 2. 硼的含氧酸化合物 （1）三氧化二硼 制备 一般的方法是加热硼酸使之脱水。 2H3BO3 B2O3＋3H2O △ 性质 性质一：易溶于水 性质二：硼砂珠实验 (Borax Bead Test) 性质一：易溶于水 B2O3易溶于水，重新生成硼酸，但在热的水蒸气中则生成挥发性的偏硼酸HBO2，同时放热。 B2O3 2HBO2 2H3BO3 ＋H2O －H2O, 578K ＋2H2O －2H2O, 373K 偏硼酸 硼酸 B2O3(s)＋3H2O(l) 2H3BO3(aq) △ B2O3(s)＋H2O(g) 2HBO2(g) 热 性质二：硼砂珠实验 B2O3可以溶解许多金属氧化物而得到有特征颜色的玻璃状偏硼酸盐。 B2O3＋CuO Cu(BO2)2 蓝色 B2O3＋NiO Ni(BO2)2 绿色 硼砂珠实验 此反应可用于定性分析中，用来鉴定金属离子。 （2）硼酸(Boric Acid) 结构 硼酸 H3BO3结构单元 B O H H O O H B原子为sp2杂化 范德华力 性质 性质一：溶解性 性质二：弱酸性 性质三：酸性的增强 性质四：受热易分解 性质五：与碱反应，生成硼砂 性质一：溶解性 H3BO3是白色片状晶体，微溶于水。 加热时，由于晶体中的部分氢键断裂，溶解度增大。 性质二：弱酸性 一元Lewis弱酸：不是三元质子酸！显示B(OH)3的缺电子性 H3BO3＋H2O B(OH)4+H+ - Ka=5.8×10-10 性质三：酸性的增强 硼酸是一个典型的缺电子Lewis酸，它的酸性可因加入甘油（丙三醇）等多元顺式羟基化合物大为增加，表现出一元酸的性质，可用强碱滴定。 CHOH HO B OH OH + HO HO CH2 CH2 HOCH CH2 CH2 O O B O + H+ + 2H2O Ka = 5.8×10-10 Ka= 6.2×10-5 性质四：受热易分解 硼酸加热分解过程中，先转变为偏硼酸HBO2，继续加热变成B2O3。 H3BO3 HBO2 B2O3 373K -H2O -H2O 578K 性质五：与碱反应，生成硼砂 在弱碱性条件下，生成四硼酸盐： 4H3BO3+2NaOH Na2B4O7+7H2O 在强碱条件下，生成偏硼酸盐。 H3BO3+NaOH NaBO2+2H2O （3）硼砂(Borax) Na2B4O5(OH)4 · 8H2O 或 Na2B4O7 · 10H2O 结构 四硼酸根阴离子[B4O5(OH)4]2-的立体结构 平面三角形 四面体 角顶氧原子 2个B： sp2 另2个B： sp3 sp2 sp3 性质 性质一：水解性 性质二：硼砂珠实验 性质一：水解性 水解能生成强碱弱酸盐（pH=9.24）。 [B4O5(OH)4]2-＋5H2O 4H3BO3＋2OH- - 4H3BO3 ＋2OH- 2H3BO3 ＋2B(OH)4 提示：硼砂水解时得到等物质的量酸和碱，所以该水溶液具有缓冲作用。（pH = 9.24） [B4O5(OH)4]2-＋5H2O 2H3BO3＋2B(OH)4- 性质二：硼砂珠实验 Na2B4O7＋CoO Co(BO2)2 · 2NaBO2 蓝色 Na2B4O7＋NiO Ni(BO2)2 · 2NaBO2 棕色 此反应可用于定性分析及焊接金属时除锈。 3. 硼的卤化物 结构 sp2杂化 B X X X 三卤化硼的分子结构都是平面三角形， 如果把B-X键都当作单键考虑，理论值与实测键长结构如下： B-X键的键长 187 175 130 实测值 199 187 152 计算值 B-Br B-Cl B-F 键长/pm 硼原子 卤原子 空的2p轨道 三卤化硼分子轨道图 原因：键级 3? + 1 ?46 BCl3、BBr3 ?46较弱，BI3可忽略?46 制备 萤石、浓硫酸和B2O3的加热反应制备BF