[理化生]有机化学课件9.ppt

第三节 醚 两个烃基通过氧原子连接起来的化合物为醚，两个烃基相同的为简单醚，两个烃基不同的为混合醚。氧原子与碳原子共同构成环状结构形成的醚为环醚。?? 醚的通式：R-O-R???? Ar-O-Ar???? Ar-O-R 单醚：? R-O-R????Ar-O-Ar；混醚：? R-O-R’ Ar-O-R 二、分类 1.按烃基是否相同，分为：单醚、混醚 2.按醚键所连接的烃基结构和方式不同，分为： 9－12 醚的分类和命名 1.习惯命名法 三、命名 以醚作为母体。 （1） 简单醚：在“醚”字前面写出两个烃基的名称，“二”可以省略不写 。例如，乙醚、二苯醚等。 （2） 混醚 ：是将小的烃基写在前，大的烃基写在后，最后加上“醚”，“基”字可以省略。烃基中有一个芳香烃基时，芳香烃基写在前。 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2 CH2CH3 CH3CH2OCH2CH= CH2 （二）乙（基）醚 甲（基）丙（基）醚 乙基烯丙基醚 例如： 2.系统命名法 结构比较复杂的醚可以用系统命名法命名。将-OR部分（烷氧基）看作取代基，称为“烷氧基”。例如： 环醚一般叫环氧某烃或按杂环化合物命名方法命名： 多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上“醚”字。 9－11 醚的制法 此法只适用于低级伯醇制简单醚。仲醇产率低，叔醇在酸性条件下主要生成烯烃。酚在一般情况下不能脱水生成醚。 一、醇分子间脱水 威廉姆逊合成法是制备混合醚的一种好方法。是由卤代烃与醇钠或酚钠作用而得。 威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠既是亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃 。 二、威廉姆森合成法 如:制备乙基叔丁基醚时，可以有如下两条合成路线。 路线1： 路线2： 大多数醚为无色、易挥发、易燃烧液体。由于醚分子中氧原子的两边均为烃基，没有活泼氢原子，醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的烷烃接近，比相应分子量的醇、酚低的多（正丁醇b.p.117.3℃,乙醚34.5℃） 。 醚分子有极性，且含有电负性较强的氧，所以在水中可以与水形成氢键，因此在水中有一定的溶解度，同相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。溶解度比烷烃的大。 醚能溶解许多有机物，并且活性非常低，是良好的有机溶剂。 9－14 醚的物理性质 醚的氧原子上有未共用电子对，能接受强酸中的H+ 而生成 盐。但接受质子的能力非常弱，需要与浓强酸才能生成烊盐，醚从而溶于浓强酸中，可用此性质分离和鉴别醚。 9－16 醚的化学性质 醚化学性质相当稳定，稳定性仅次于烷烃。故不易进行一般的化学反应，对碱、氧化剂、还原剂都很稳定。由于C—O键为极性键，在一定的条件下，醚也能发生一些特有的反应。 一、 盐的生成 盐是一种弱碱强酸盐，一旦生成即溶于冷的浓酸溶液中。烷烃不与冷的浓酸反应也不溶于其中。所以用此反应可区别烷烃和醚。仅在浓酸中才稳定，遇水很快分解为原来的醚。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。 如：正戊烷和乙醚几乎具有相同沸点，醚溶于冷浓硫酸中，正戊烷不溶于浓硫酸。把正戊烷和乙醚的混合液与冷浓硫酸混合，则得到两个明显的液层。 二、醚键的断裂 醚键相当稳定，一般不发生化学反应。在较高温度下，强酸能使醚键断裂，使醚键断裂最有效的是浓HI，其次是HBr。烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过量的HX作用形成卤代烷。 盐酸、氢溴酸与醚的反应需要较高的反应温度和浓度，才能反应。氢碘酸的反应活性高。 三、过氧化物的生成 醚长期与空气接触，会慢慢生成不易挥发的过氧化物。 过氧化物不稳定也不易挥发，蒸馏时残留在瓶底，若继续加热时易分解而发生爆炸，因此，醚类应尽量避免暴露在空气中，一般应放在棕色玻璃瓶中，避光保存。 蒸馏放置过久的乙醚时，要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。 9－17 重要的醚 环氧乙烷 环氧乙烷是最简单的环醚，是一个很重要的有机合成原料。 1.制法 2.物理性质 沸点13.5℃，无色有毒气体，易液化，与水混溶，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 3. 化学性质 环氧乙烷为三元环醚，分子内存在较大的角张力，化学性质非常活泼，在酸或碱催化下能与含活泼氢多种试剂发生反应，断裂C—O键，