[理化生]高物课件2.ppt

立体构型表征 等规度（tacticity）——全同立构与间同立构之和所占百分比 立体构型的测定方法（几个纳米） X射线、核磁共振（NMR）、红外光谱（IR）等方法 分子的立体构型不同，导致材料性能差异 PS： 等规PS：规整度高，能结晶，Tm=240℃，不易溶解 无规PS：软化点80℃，溶于苯 PP： 等规PP：Tm=175℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料 无规PP：性软，无实际用途 因为双键上一个C原子上连接二个相同的H，翻个身是同样的化合物。根据定义只有内双键才有顺反异构。 * Polymer Chain Structure 第二章 高分子的链结构 特点： 1. 分子量很大且有多分散性。 2. 主链有一定的内旋转，有一定的柔性。 3. 不均一性。 4. 结构单元间的相互作用非常重要。 5. 聚集态有晶态、非晶态，有序、无序。 6. 填料、助剂，织态结构。 高分子结构：指组成高分子的不同尺度的结构单元 在空间的相对排列。 构象 化学组成单体单元的键合单个高分子链的键接单体单元主体 空间排列 远程结构 近程结构 ② 凝聚态结构 大分子的大小、形态 大分子链的刚柔性 ① 链的结构 晶态、非晶态 取向态、液晶态 构造、构型 一次结构 二次结构 三次结构 聚集态 高分子的结构 一级结构 二级结构 三级结构 近程结构： 直接影响Tm、ρ、溶解性、粘度、粘附性。 凝聚态结构： 决定Polymer制品使用性能的主要因素。 远程结构: （小分子没有，大分子独有） 赋予高分子链柔性，致使聚合物有高弹性。 聚合物结构决定其性能 结构单元的化学组成 高分子链的构型 分子构造 共聚物的连接序列 侧基与端基 高分子链的近程结构 聚合度 结构单元 主链 侧链基团 或取代基 结构单元的化学组成 高分子链的构成方式（只看主链）： 碳链高分子 Carbon chain polymer PE, PP, PS, PVC 杂链高分子 Hetero-chain polymer PET, PA66 元素高分子 Elementary chain polymer 元素有机高分子: 侧基为有机基团 无机高分子: 侧基不为有机基团 2 .1 高分子链的构型 构型（configuration）: 是指分子中由化学键所固定的原子在空间的排列。 要改变构型，必须经过化学键的断裂与重组。 构型不同的异构体有：旋光异构体（立体异构体）和顺反异构体（几何异构体） 结构单元键接顺序不同所造成的键接异构有时也归于构型的范畴。 头-尾键接 head-to-tail structure 头-头键接或尾-尾键接 head-to-head or tail-to-tail structure 2.1.1 结构单元键接方式 旋光异构高分子是否必定有旋光性？ 内、外消旋作用，所以无旋光性; 但有些生物高分子具有旋光性 对高分子来说，关心不是具体构型(左旋或右旋)，而是构型在分子链中的异同，即全同(等规)、间同或无规。 2.1.2 结构单元的空间构型 1. 旋光异构 Isotactic 全同立构 Atactic 无规立构 Syndiotactic 间同立构 高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。分子链结构规整，可结晶。 两种旋光异构单元交替键接而成。分子链结构规整，可结晶。 两种旋光异构单元无规键接而成。分子链结构不规整，不能结晶。 等规度(tacticity): 全同或间同立构单元所占的百分数 全同立构： 全同立构聚丙烯（i-PP），Tm=175，坚韧可纺丝，也可作高结晶性工程塑料 全同立构： 高分子全部由一种旋光异构单元键控而成 ——取代基全在平面的一侧 实例 全同立构的聚苯乙烯结构比较规整，能结晶，熔点为240℃。不易溶解 间同立构： 由两种族光异构单元交替键接 ——取代基间接分布在平面两侧 间同立构s-PP正在工业化 间同立构PS（s-PS）为工程塑料 实例 无规立构： 两种旋光异构单元完全无规键接——取代基无规则分布在平面两侧 无规立构的聚苯乙烯结构不规整不能结晶，软化温度为80 ℃ 。溶于苯 实例 主链上有双键 p键 s键 2. 几何异构 cis-顺式 trans-反式 In Latin, trans means “on the other side”