[理学]共混改性10第1章_绪论.ppt

聚合物共混改性  例1：热塑性聚氨酯（TPU）硬度高且富有弹性，具有良好的机械强度，耐油、耐臭氧、低温性能也优异，其缺点是耐老化性差，湿表面摩擦系数低、容易打滑；此外，TPU成本也较高。 聚甲醛是一种具有优良综合性能的工程塑料，但它的最大缺点是缺口冲击强度较低，TPU有很好的韧性，TPU与POM共混，可以改善该不足。 例2：将PC/EVA共混，可降低PC开裂，可提高其低温韧性，同时又能降低PC对水的敏感度。 例3：聚酰胺（PA）中添加PTFE 可提高其滑动性。当PTFE的填充量大于10%时，PA的减摩耐磨性能也得到改善，其摩擦系数与磨耗量大幅度降低。 改性的过程有的在聚合时发生，但更多的情况下是在塑料加工企业中的混合、混炼设备中进行。 Ⅰ 以物理方法改性为主的改性手段有填充、共混和增强. 八座商用飞机--里尔芳2100号 美国全部用碳纤维复合材料制成，这架飞机仅重567kg，它以结构小巧重量轻而称奇于世。 哥伦比亚号航天飞机 用碳纤维/环氧树脂制作长18.2m、宽4.6m的主货舱门，用凯芙拉纤维/环氧树脂制造各种压力容器，用碳/碳复合材料制造发动机的喷管和喉衬。 波音-767大型客机 使用先进复合材料作为主承力结构，这架可载80人的客运飞机使用碳纤维、有机纤维、玻璃纤维增强树脂以及各种混杂纤维的复合材料制造了机翼前缘、压力容器、引擎罩等构件，不仅使飞机结构重量减轻，还提高了飞机的各种飞行性能 。 Ⅱ 以化学方法改性为主的改性手段有： 嵌段、接枝、交联、互穿网络等 Ⅲ 表面改性 将两种或者两种以上的聚合物组分，通过化学、物理或者化学物理的方法进行共混改性，制成聚合物合金的技术是多种多样的。 其主要方面如下。 单纯共混技术是指具有相容性的均聚物/均聚物、均聚物/共聚物、共聚物/共聚物直接进行熔融共混而制成聚合物合金的技术。 ------------------------------------------------------------------ 但是在实际生产中，这种能相容的聚合物对是不多的。因而影响了它的广泛使用。成功的例子有： PPE(聚苯醚，PPO)/PS(聚苯乙烯)合金。可在任意比例下共混，形成相容的共混体系。改善PPE的加工性能，并且降低了成本。 PVC/NBR（丙烯腈－丁二烯共聚物）合金。当NBR在丙烯腈为23～45wt％时，与PVC的相容性良好，制得的合金具有耐低温、耐油和低压缩永久变形等性能，可以用作汽车挡风玻璃的刮水器、耐油软管及密封垫等。 相容剂使不相容的聚合物体系增强界面亲和力，降低界面张力，以获得相容或者部分相容和结构形态稳定的聚合物共混物。 最常用的相容剂为嵌段共聚物和接枝共聚物。 可以先合成，再加入到聚合物体系中；亦可用可控制的反应挤出技术在混合过程中产生。作为相容剂的嵌段共聚物，要求在大分子结构中同时含有与共混物组分PA、PB相同的聚合物链。 目前已经工业化的嵌段共聚物，多采用阴离子聚合方法。所制备的SBS和SIS(苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯)就是典型例子。 反应挤出技术是采用具有高长径比的反向或者同向双螺杆挤出机，使得聚合物共混物物料在通过挤出机时，有一定的停留时间进行充分的混合，并发生聚合接枝、酯交换、解聚、脱水等反应，制备出聚合物合金和聚合物/无机物复合材料的技术。 Du Pont 公司推出的增韧尼龙是一个成功例子。 在尼龙基体相中，加入经马来酸酐接枝改性的EPDM弹性体，通过反应挤出过程，与尼龙末端的胺基发生接枝反应，使改性的弹性体以0.1～1.0μm的微粒分散在尼龙连续相中，形成不产生相分离的多相结构，从而使尼龙的缺口冲击强度达到900～1020J/m。 反应挤出技术是制备聚合物合金的有效方法。 IPN是Millar于1960年提出的。它是指两种或者两种以上的交联聚合物，通过网络互相贯穿缠结而形成的一类独特的聚合物共混物。 IPN作为一种新的共混改性技术，具有独特的网络互穿结构以及强迫互容、界面互穿、协同作用、加工和功能复合等特点。 80年代进入实用化阶段。在补强橡胶、增韧塑料以及热塑性弹性体、阻尼材料、涂料、粘合剂及其它功能材料等方面的应用获得较大进展。 聚合物合金的形成，从热力学上讲，其混合自由能必须小于零。因此，在聚合物共混过程中，研究自由能减小以形成稳定的聚合物合金，是合金化技术中的重要方法之一 经大量研究证明，若高分子间存在特殊的相互作用（包括氢键、离子-离子、离子-偶极、偶极-偶极间的静电作用，酸碱作用、电荷转移络合作用等），混合时会产生负的焓变（ΔH），这样自由能ΔG〈0，必然会产生相容的共混体系 如离聚体共混物，它的共混改性正是利用离聚体中