[理学]大学化学 化学键与分子结构.ppt

1.离子晶体 由离子键形成的化合物叫离子型化合物。离子型化合物主要以离子晶体状态出现，它们是由正负离子通过离子键结合而成的晶体，统称为离子晶体。 (1)离子晶体的特征 ①熔点、沸点较高正负离子间的静电作用力较强 ②硬度高延展性差因离子键强度大，所以硬度高。但受到外力冲击时，易发生位错，导致破碎。 ③导电性水溶液或熔融态通过离子的定向迁移而导电但固体状态不导电。 （2）离子晶体的类型 AB型离子化合物的三种晶体结构类型 （a）CsCl型晶体 晶胞形状是正立方体 属简单立方晶格 配位比 ?88 晶胞中离子的个数 Cs+: 1个 Cl-: 8×(1/8) = 1个 （b）NaCl型晶体 也是立方体，属立方面心晶格 配位比 ?66 晶胞中离子的个数： Na+: 12×(1/4)+1=4个 Cl-: 8×(1/8)+6×(1/2) = 4个 （c）立方ZnS型 也是 立方体，属立方面心晶格 配位比 4?4 晶胞中离子的个数： Zn2+: 4个 S2-: 6×(1/2) + 8×(1/8) = 4个 (3) 离子半径比与配位数和晶体构型的关系 2.原子晶体 非金属原子通过共价键相连，扩展到整个晶体，形成原子晶体。?? 晶体中的质点是原子，质点间作用力是共价键。?? 在晶体中没有独立的小分子，晶体有多大，分子就多大。?? 具有较高的熔点、沸点和硬度。?? 通常情况下不导电。但硅、碳化硅等半导体，可有条件地导电。 3.分子晶体 非金属原子通过共价键组成分子，以分子为质点组成分子晶体。?? 晶格质点是分子，质点间作用是分子间作用力，比离子键和共价键弱。?? 分子内原子间为共价键。?? 一般具有较低的熔点、沸点和硬度。?? 固体熔化时不导电，强极性分子型晶体溶解水中能导电。 过渡型晶体，如石墨 层间为分子间力 石墨晶体既有共价键，又有分子间力，是混合键型的晶体 4.金属晶体 金属晶体是金属原子或离子彼此靠金属键结合而成的。金属键没有方向性，金属晶体内原子以配位数高为特征。 金属晶体的结构：等径球的密堆积。 金属晶体的特点： 金属具有光泽； 优良导体电子可以传输电能，具有导电性； 具有延性，展性与可塑性。 四、晶体缺陷 1. 本征缺陷 由于晶体中晶格结点上的微粒热涨落所导致的缺陷。 2. 杂质缺陷 由于杂质进入晶体后所形成的缺陷。 3. 非化学计量化合物 组成非化学计量化合物的各个元素原子的相对数目不能用整数比表示。 例如：方铁矿 理想化学式为：FeO 实际组成范围为： Fe0.89O~ Fe0.96O 镧镍合金作为吸氢材料：LaNi5Hx §7.离子极化 一、离子极化概念 分子间范德华力的概念也可以推广到离子体系 一个离子在起电场作用的另一个离子作用下，离子电子云发生变形从而使离子极性改变的现象叫离子极化 离子对周围离子所施加的电场强度叫离子极化力 离子在电场作用下电子云变形的能力称离子的变形性 负离子的半径一般较大，外壳上有较多的电子，易于被诱导，变形性大。通常研究离子间的相互作用时，一般考虑正离子的极化作用和负离子的变形性。 二、影响离子极化的因素 1.影响极化力的因素 影响极化作用的强弱因素决定于离子的半径、电荷和电子构型。离子电荷愈高、半径愈小，极化作用愈强。正离子的电子层结构对极化作用也有影响。 2.影响变形性的因素 离子的半径愈大，变形性愈大。变形性也与电子构型有关，外层具有9-17个电子的离子变形性比稀有气体构型的要大得多。 3.相互极化 当阳离子也容易变形时，会引起两种离子的之间相互的附加极化作用，加大离子间引力，从而影响到由离子间引力决定的分子性质。 讨论ZnI2 CdI2 HgI2 三者的离子极化问题，若只考虑Zn2+，Cd2+，Hg2+ 对I－的极化作用三者的电荷相等，电子层结构相同，而Zn2+ 的r 最小，应得出ZnI2 的极化程度最大的结论。 即ZnI2的熔点，沸点低，而HgI2的熔点，沸点高。 但这与实验结果是不相符的。 考虑到相互极化，在周期系的同族中，自上而下，18电子层离子附加极化作用递增，与阴离子的总极化作用增强。Zn2+ 的变形性最小，Hg2+ 的变形性最大。故相互极化的总结果是HgI2 最大。 故ZnI2，CdI2，HgI2 从左到右，熔点和溶解度依次降低，化合物颜色由无色到黄绿色再到红色，逐次加深。 三、离子极化作用对化合物性质的影响 1.对键型的影响 极化作用越大，键的共价性越大 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 （无极化） 基本上