[理学]第10章 分析化学基础知识.pptVIP

第十章 分析化学概论 10-3 定量分析误差的产生及表示方法 一、定量分析误差的产生 误差是指分析结果与真实值之间的数值差。 产生误差的原因有多方面,按其性质可分为两类: 1.系统误差(可测误差)由经常性的、固定的原因所造成的比较恒定的误差。 影响原因:方法误差；仪器误差；试剂误差；操作误差 2.偶然误差(随机误差)由一些随机的原因引起的，如实验时温度、电流、大气压等外界因素突然发生变化，仪器性能的微小波动等。 消除:测量多次;采用数理统计方法对结果作正确的表达 10-4 提高分析结果准确度的方法 在正态分布中, ?与? 均需进行无限数的测量而得到。实际上,只能进行有限次的测定,故正态分布无法应用。 仿照正态分布方法,以标准偏差s代替? , 令 以 t 代替z,则有 f(t)不仅与s有关,亦和 测定次数有关。 * 10-1 分析化学的任务和作用 三个主要问题： 体系中存在哪些物质？ 体系中各物质的量是多少？ 这些物质的结构和存在形态是什么？ 结论 分析化学是研究物质化学组成、含量、结构的 分析方法及有关理论的一门学科。 定性分析 定量分析 结构分析 按实验手段的不同,可将定量分析方法分为两大类: 一、化学分析法 以物质的化学反应为基础，主要采用两种方法: 1. 重量分析法:如测定Ba2+或SO42-的含量,可使其形成BaSO4沉淀, 然后过滤、洗涤、烘干、称量。 2. 滴定分析法: 用一种已知浓度的试剂去滴定待测物质,通过测量消耗的已知浓度试剂的量,计算待测物质的量。 二、仪器分析法 使用仪器对物质的组成和含量进行分析。 用量少 操作简单 快速 灵敏度高 准确度高 10-2 定量分析方法的分类 测定结果与“真值”接近的程度 (用误差表示) 绝对误差 = 测定值 － 真实值 = X - XT 准确度： 二、误差的表示方法 ---准确度、精密度、误差和偏差 相对误差 = ×100% = ×100% 真实值 绝对误差 X – XT XT 例： 某一试样质量为1.8363g，称量值为1.8364g; 另一试样质量为0.1835g，称量值为0.1836g。 试样1： 绝对误差 = 1.8364 - 1.8363 = +0.0001 相对误差 = +0.0001 / 1.8363 ×100% = +0.005% 试样2： 绝对误差 = 0.1836 - 0.1835 = +0.0001 相对误差 = +0.0001/0.1835 ×100% = +0.05% 被称量物质质量越大，相对误差越小，准确度越高 平行测定的结果互相靠近的程度 (用偏差表示) 绝对偏差(di) = 测定值－测定算术平均值 相对偏差 = 绝对偏差 / 测定算术平均值×100% 精密度： 平均偏差 相对平均偏差 当测定次数n小于20次时: 标准偏差(又称均方根偏差)衡量测定结果的精密度 相对标准偏差 又称变异系数： 当测定次数n大于50次时(无限多次)： ：总体平均值，作为真实值 s 总体标准偏差： i i n 例： 数组1：+0.1, +0.4, 0.0, -0.3, +0.2, -0.3, +0.2, -0.2, -0.4, +0.3数组2：-0.1, -0.2, +0.9, 0.0, +0.1, +0.1, 0.0, +0.1, -0.7, -0.2 数组 1： = 0.2 s = 0.3 数组 2： = 0.2 s = 0.4 【标准偏差能更好地反映出结果的精密度】 标准偏差可以反映较大偏差的存在和测定次数的影响 精密度和准确度的关系： 准确度高必须以精密度好为前提 精密度高的不一定准确度好 精密度差，说明实验分析结果不可靠,也就失去了衡量准确度的前提 一、减少测量误差 例：天平一次的称量误差为 0.0001 g，需读数二次，两次的称量误差为0.0002 g，保证称量误差不超过±0.1%，计算最少称样量？ 称量 例：50 mL滴定管刻度线的最小分度值为0.1 mL，确定液面位值时，可在两刻度之间估计读至0.01 mL ，所以读数误差 为± 0.01 mL，两次的读数误差为0.02 mL，若相对误差不超过± 0.1 %，计算最少滴定剂体积？ 滴定： 二、减少测定过程中的系统误差的方法 a. 用标准试样 b. 用已知的标准