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半水煤气脱硫技术
目前,在发生炉煤气的湿法脱硫技术中,应用较为广泛的是栲胶脱硫法 它是以纯碱作为吸收剂,以栲胶为载氧体,以NaVO2为氧化剂。其脱硫及再生反应过程如下: (1)吸收: 在吸收塔内原料气与脱硫液逆流接触硫化氢与溶液中碱作用被吸收: H2S+Na2CO2=NaHS+NaHCO2 (2)析硫: 在反应槽内硫氢根被高价金属离子氧化生成单质硫: NaHS+NaHCO2+2NaVO2======S↓+Na2V2O2+Na2CO2+H2O (3)再生氧化 在喷射再生槽内空气将酚态物氧化为醌态: 2HQ+1/2O2====2Q+H2O 以上过程按顺序连续进行从而完成气体脱硫净化。另有资料和实验证实,在酚被氧化为醌的同时有双氧水生成,故再生氧化也可按下式表达: 2HQ+O2====2Q+H2O2生成双氧水 H2O2+V+4====V+5+H2O HS_+V+5====S0↓+V+4 湿式栲胶法脱 湿式栲胶法脱硫优点 湿式栲胶法脱硫整个脱硫和再生过程为连续在线过程,脱硫与再生同时进行,不需要设置备用脱硫塔;煤气脱硫净化程度可以根据企业需要,通过调整溶液配比调整,适时加以控制,净化后煤气中H2S含量稳定。运行费用低,经济效益好。 湿式栲胶法脱硫缺点 设备较多,工艺操作也较复杂,设备投资较大。 经济效益 栲胶法根据碱源不同分为碱性栲胶(以橡椀栲胶和偏钒酸钠为催化剂)脱硫和 氨法栲胶(以氨代替碱)脱硫。栲胶法适用于焦炉气脱硫,焦炉气与半水煤气的区 别在于其含萘及煤焦油、HCN 较多,而 C02 较少。因此,只要前工序(静电除尘除 焦、脱萘等)正常,使用栲胶法是可行的。栲胶法和改良的 ADA 法工艺流程完全相 同。 . 工艺特点 1) 该工艺优点: 2) 原料为野生植物,资源丰富、价格低廉。 3) 无堵塔问题。 4) 栲胶既是氧化剂又是钒的配合剂,脱硫液组成简单。 5) 脱硫液腐蚀性小。 该工艺缺点: 1) 管道容易淤积硫。 2) 没有脱除有机硫。 3) 栲胶需要预处理才能添加到系统中,否则会引起严重的溶液发泡。 4) 溶液本身的胶体功能和发泡性对脱硫操作和硫回收不利。 5) 脱高硫气体其脱硫效率更低,尤其是有含高挥发组份原料值得的高硫气体。 6) 随着副反应生成物增多和其他杂质增加,溶液腐蚀性增大。当溶液中 Na2SO4≥40g/L 时,设备开始腐蚀,Na2SO4≥80g/L 时设备腐蚀相当严重。 ADA 工艺特点 该工艺优点: 1) 脱硫效率高,一般可大于 99%,能将 H2S 从 6g/m3,脱至 2ppm,只需一次脱 硫即可达到城市煤气标准。 2) 该工艺技术成熟,操作稳定,设备和材料均可在国内解决,是一种比较理想的 脱硫脱氰工艺。 该工艺缺点: 1) 磺、硫代硫酸钠和硫氰酸钠产品品位不高,操作环境较差,因此综合效益较差; 2) 改良 ADA 脱硫装置位于煤气净化处理末端,腐蚀性较强,对前端设备和管道材 质要求较高; 3) 废液处理流程较长,能耗高,致使装置投资费用较高。 PDS PDS 工艺主要应用于煤气、焦炉气、合成氨厂、半水煤气、炼厂气等,一般是与 ADA 法和栲胶法配合使用。只需要在原脱硫液中加微量的 PDS 即可,消耗费用较 低。 ?PDS碱法脱硫包括气体进入液体的扩散过程,也包括化学反应过程。影响扩散的因素有温度、液气比、传质面积、脱硫液浓度等;影响化学反应的因素包括脱硫液组成、温度、化学反应种类、反应进行程度等。 该工艺优点 : 1) 适用范同广,能够脱除高含量硫; 2) 脱硫脱氰效率高,H2S 脱除率可达 96%以上,HCN 脱除率可达 95%以上。对有 机硫的脱除率可达 50%以上: 3) 生成的单质硫颗粒大,易分离; 4) 可脱除部分有机硫; 该工艺缺点: 1) 有时脱硫效率不稳定; 2) 需要其它成分配合使用。 3) 根据国内应用情况来看,该技术用于无机硫脱效果较理想,用于有机硫脱除的 效果不理想。 * * 我公司甲醇系统改良ADA法脱硫流程:一、气体8 n) F, C) @. I0 _ Z中变气脱硫塔底部,与塔顶进入的Na2CO3溶液逆向接触,脱除H2S,使出塔气体中H2S含量<10PPm,COS含量<5PPm,再分别进入脱硫塔后分离器分离夹带溶液,气体温度约50℃,压力2.4 MPa(G)送至脱碳工序。 v2 Y6 ~) u+ y9 w+ Y二、溶液脱硫塔底部排出的含硫富液进入氧化再生塔底部,来自空气压缩机J0502约0.5Mpa(G)的压缩空气分别经U型管液封进入氧化再生塔底部空气分配器,在塔内充分鼓泡混合、反应,使硫化物氧化,析出元素硫。形成的硫泡沫由塔顶部溢流至硫泡沫槽F0201。经氧化再生
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