固体nmr在高分子结构中的应用.ppt

高分子材料现代研究方法- 许乾慰 在硫化橡胶的MAS/SD 13CNMR谱的50~90 ppm 之间仅在 57.6ppm 有一共振峰。 但是在CP/MAS/DD 13C谱中至少可在这一范围内发现四个峰：82.7，76.3，67.8 和 57.9ppm。这些新的峰归属于硫化橡胶的化学交联结构。 但是，由于共振峰仍相当宽，许多结构的细节被隐藏了。 为了进一步使峰变尖锐，可以在一定范围内提高测试温度，因为在较高的温度下分子链段的移动性可显著提高。 图5-96显示了不同温度下测试的门控高功率去偶/MAS 13C NMR谱，样品同上。在80℃测试的谱比室温下测试的谱要尖锐得多。 2. 交联PE 在许多使用情况下，要求PE有轻微的交联，例如做高压电缆的绝缘材料。γ射线辐射处理的 HDPE 的 DD/CP/MAS 13C 谱如图5-101。 图中，位于39.7ppm的新的共振峰归属于PE中交联的碳-碳结构。模型化合物谱图中第四碳共振峰在39.49ppm，而计算值位于39.5ppm，因而图5-100谱中39.49ppm可归属于第四碳。 15.4ppm峰可归属于甲基端基官能团， 位于30和27.5ppm的峰归属于辐射引起的支链。 γ射线辐射在晶区及无定形区的效果不一样，非晶区较易受辐射产生交联。 3. Epoxy 图5-102为固体