[高等教育]06章_化学动力学基础.pptVIP

物理化学电子教案—第六章 第6章 化学动力学基础(一) 6.1 化学动力学的任务和目的 6.1 化学动力学的任务和目的 6.1 化学动力学的任务和目的 6.2 化学反应速率表示法 反应速度和速率 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 反应速率（rate of reaction） 绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 6.3 化学反应的速率方程 速率方程(rate equation of chemical reaction) 基元反应（elementary reaction） 质量作用定律（law of mass action） 总包反应（overall reaction） 反应机理（reaction mechanism） 反应分子数(molecularity of reaction) 反应级数（order of reaction） 反应级数（order of reaction） 反应的速率系数（rate coefficient of reaction） 准级数反应（pseudo order reaction） 6.4 具有简单级数的反应 一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的积分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 二级反应(second order reaction) 二级反应的微分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应的积分速率方程 二级反应（a=b）的特点 零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的微分和积分式 零级反应的特点 n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 6.5 温度对反应速率的影响 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 温度对反应速率影响的类型 温度对反应速率影响的类型 阿仑尼乌斯公式 阿仑尼乌斯公式 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 r~T关系看法的矛盾 6.6 活化能对反应速率的影响 基元反应的活化能 基元反应的活化能 复杂反应的活化能 活化能与温度的关系 活化能的求算 6.7 几种典型的复杂反应 对峙反应(Opposing Reaction) 对峙反应的微分式 对峙反应的积分式 对峙反应的特点 对峙反应的特点 平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 平行反应中温度选择原理 连续反应(Consecutive Reaction) 连续反应的微、积分式 连续反应的微、积分式 连续反应的近似处理 连续反应的c～t关系图 6.11 酶催化反应 酶催化反应历程 用稳态近似法处理 酶催化反应的级数 酶催化的反应速率曲线 酶催化的反应速率曲线 米氏常数KM 酶催化反应特点 6.12 碰撞理论 1、分子必须经过碰撞才能发生反应，但不是每次碰撞都能发生反应。 2、相互碰撞的一对分子所具有的平动能必须足够高，并超过某一临界值，才能发生反应。这样的分子称为活化分子，活化分子的碰撞称为有效碰撞。 3、单位时间单位体积内发生的有效碰撞次数就是化学反应的速率。 有效碰撞直径和碰撞截面 A与B分子互碰频率 有效碰撞分数 碰撞理论计算速率系数的公式 概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 过渡态理论(transition state theory) 过渡态理论基本假设 1、反应体系的势能是原子间相对位置的函数。 2、在由反应物生成产物的过程中，分子要经历一个价键重排的过渡阶段。处于这一过渡阶段的分子称为活化络合物或过渡态。 3、活化络合物的势能高于反应物或产物的势能。此势能是反应进行时必须克服的势垒，但它又较其他任何可能的中间态的势能低。 4、活化络合物与反应物分子处于某种平衡状态。总反应速率取决于活化络合物的分解速率。 势能面 势能面 势能面 马鞍点(saddle point) 马鞍点(saddle point) 统计热力学方法计算速率系数 统计热力学方法计算速率系数 据量子理论: 过渡态理论的优缺点 相同反应物同时进行若干个不同的反应称为平行反应。 平行反应的级数可以相同，也可以不同，前者数学处理较为简单。 这种情况在有机反应中较多，通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应。 总的反应速率等于所有平行反应速率之和。 A B C (k1) (k2) [A] [B] [C] t=0 a 0