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2.5 X射线衍射分析 杜 伟 duweiytu@ 衍射仪所能进行的其他工作 定性分析：确定材料由哪些相组成 定量分析：确定各组成相的含量 定性分析的基本原理 任何一种晶体物质，都具有特定的结构参数，在一定波长的X射线的照射下，每种物质给出自己特有的衍射花样。 多相物质的衍射花样是各相衍射花样的机械叠加，彼此独立无关；各相的衍射花样表明了该相中各元素的化合状态。 根据多晶衍射花样与晶体物质这种独有的对应关系，便可将待测物质的衍射数据与各种已知物质的衍射数据进行对比，借以对物相做定性分析。 PDF卡片 定量物相分析 衍射仪测定衍射强度时，单相粉末试样衍射积分强度方程式为： 假定：混合物中有n个相，测其中第j相的含量，若该相参加衍射的体积为Vj，则第j相的衍射线强度为： 我们常用的是a相的质量百分数wj，若混合物的密度为?，则混合物单位体积中j相的重量为 wj?。于是j相的体积分数vj为 物质的质量吸收系数?m与质量百分数的关系: 多相物质中任意一相的衍射强度与质量百分数的关系为： 如果混合物只有a、b两相，则a相的衍射强度为 定量分析方法——外标法（单线条法） 外标法就是待测物相的纯物质作为标样另外进行标定，然后再测定混合物中该相的相应衍射峰的强度，并对二者进行对比，求出待测相在混合物中的含量。 纯a相标样的衍射强度为 外表法定量分析的基本公式 若各相的质量系数未知，可通过测定标准曲线来测定。具体做法是: 1）配制一系列已知含量的a、b混合物，如含a相20%、40%、60%和80%的混合物。测定这些混合物中a相中相应衍射峰的强度并与纯a相相应衍射峰的强度进行对比，并作出标准曲线。 2）测定未知试样中待测相的相应衍射峰的强度，并与纯相的衍射峰强度进行比较后，在标准曲线上就可求得试样中待测相的含量。 外标法的优缺点： 外标法对测量衍射线强度的实验条件，包括仪器和样品的制备方法等均要求严格相同，选择的衍射线应是该相的强线。 一条标准曲线只适合于确定的两相混合物。不具普遍适用性。 另外，混合物中的相多于两个是标准曲线的测定是困难的。 因此，外标法适合于特定两相混合物的定量分析，尤其是同质多相（同素异构体）混合物的定量分析。 定量分析方法——内标法（掺和法） 内标法是在待测试样中掺入一定量试样中没有的纯物质作为标准试样（一般用?-Al2O3，刚玉），通过测复合试样中待测相的某一衍射线强度与内标物质某一衍射线强度之比，测定待测相含量。其目的是为了消除基体效应。 内标法的优缺点： 内标法最大的特点是通过加入内标来消除基体效应的影响，它的原理简单，容量理解。 它最大的缺点是要作标准曲线，在实践起来有一定的困难。 定量分析方法—K值法（基体清洗法） 在内标法的基础上，不做标准曲线，直接求算K值。具体做法是用a相和S相的标准物质配出质量百分数分别为50%的混合物，测出衍射线的强度，则 　 K值法比内标法要简单的多，对任何样品都适用。因此，目前的X射线定量分析多用K值法。 K值法的困难之处在于要得到待测相的纯物质。这在有时是困难的。 定量分析方法——直接比较法 上述方法中都通过将待测相的纯物质与标准物质进行比较，以获得K值。但在一些情况下要得到纯物质是困难的，如在金属材料中。为此，人们采用了直接比较法。它通过将待测相与试样中存在的另一个相的衍射峰进行对比，求得其含量的。 假设一块淬火钢中含有奥氏体和马氏体两个相。它们的体积含量分别为V?和V?。若二者的某一衍射峰的强度分别为I ?和I ? ： 用Cu的K?辐射摄取某晶体的德拜相上共有7对衍射线条，它们的掠射角为21.89°、25.55°、37.59°、45.66°、48.37°、59.46°、69.64°。 （已知：CuK?的波长?=0.1541nm） 试：①推断该晶体所属晶系； ②标定这些线条的指数； ③计算其晶胞常数。 塑料中添加剂的物相分析（1）当添加剂为无机材料时，衍射峰都比较尖 锐，容易区别；（2）添加剂含量较少时，要结合其他方法来 分析；（3）可把有机部分烧掉，分析烧过的“灰”， 得到灰的物相作为添加剂物相参考；（4）研究添加剂与聚合物在结构上因相互影响 而产生的变化，例如可能改变聚合物的结 晶度、有序度、甚至引起某些新相的产生。 物相衍射线的强度或相对强度与物相在样品中的含量相关。随该相含量的增加而提高。 三、X射线物相定量分析 与待测相含量无关的物理量 与待测相含量无关的强度因子 为了求得比例系数K也要制作标准曲线。需先配制