化工基础理论第2章_典型化工产品工艺学教材教学课件.pptVIP

2.3 合成氨生产;1．概述 ;（2）合成氨工业发展简介;（3）合成氨的原料及原则流程;2．氨合成理论基础 ;（2）化学平衡及平衡常数 ; a．压力和温度的影响 温度越低，压力越高，平衡常数Kp越大，平衡氨含量越高。 b. 氢氮比的影响 当温度、压力及惰性组分含量一定时，使yNH3为最大的条件为若不考虑R对Kp的影响，解得R=3时，yNH3为最大值；高压下，气体偏离理想状态，Kp将随R而变，所以具有最大yNH3时的R略小于3，随压力而异，约在2.68～2.90之间。 c.惰性气体的影响 惰性组分的存在，降低了氢、氮气的有效分压，因而使平衡氨含量降低。 ; 3．氨的合成与分离 ; ②温度： 催化剂在一定温度下才具有较高的活性，但温度过高，也会使催化剂过早失活。合成塔内的温度首先应维持在催化剂的活性温度范围(400～520℃)内。; ③空间速度 空间速度指单位时间内通过单位体积催化剂的气体量(标准状态下的体积)。单位h-1，简称空速。 在其它条件一定下，空速越大，反应时间越短，转化率越小，出塔气中氨含量降低。然而，增大空速，催化剂床层中对应于一定位置的平衡氨浓度与混合气体中实际氨含量的差值增大，即推动力增大，反应速率增加；同时，增大空速意味着混合气体处理量提高、生产能力增大。通过高空速、低转化率来获得高产量的措施适宜采用循环流程。 采用中压法合成氨，空间速度为 20000～30000 h-1较适宜。;④氢氮比 氮的活性吸附是控制阶段 循环气体氢氮比略低于3(取2.8—2.9)，新鲜原料气中的氢氮比取3：1。; ⑤惰性气体含量 为使循环气中惰性气体含量不致过高，生产中采取放掉一部分循环气的办法，若以增产为主要目标，惰气含量可低一些，约为 10％—14％，若以降低原料成本为主，可控制高些，约为 16％～20％。;⑤进口氨的含量 进合成氨塔气体中的氨由循环气带入，其数量决定于氨分离的条件。氨分离的方法是降温液化法。温度越低，分离效果越好，循环气中含氨越低，进口氨浓度越小，从而可以加快反应速度和氨产量，但分离冷冻量也势必增大。在30 MPa左右，进口氨含量控制在 3.2％～3.8％；15 MPa时为 2.8％～3％。;（2）合成塔 ; 4．原料气的制造和净化 ; ②烃类蒸汽转化法：可用甲烷蒸汽转化代表气态烃类蒸汽转化。; ③重质烃部分氧化法 ;（２）原料气的净化 ; ②变换： 用煤或烃生产出的气体都含有相当量的CO，例如固体燃料制得的半水煤气中含28％－31％，气体烃蒸汽转化法中含15％～18％，重油气化法含 46％左右。变换利用水蒸气把 CO变换为H2，既将CO转变成易于清除的CO2，同时又制得了所需的原料气H2。其反应为： CO + H2O(g)= CO2 + H2 ΔH0= -41 kJ·mol-1; ③脱碳：变换气中含有大量的二氧化碳(15％—35％)，一方面它的存在对原料气的进一步精制及氨合成不利；另一方面，它也是制造尿素、纯碱、碳酸氢铵等的原料。因此，变换气中的二氧化碳必须清除，并加以回收利用。 脱除二氧化碳的方法很多，工业上常用的是溶液吸收法，分为物理吸收和化学吸收两种。 物理吸收是利用二氧化碳能溶于水和有机溶剂的特点。常用的方法有加压水洗、低温甲醇洗涤等 ;（3）气体的精制： 经净化过的气体仍有少量的CO(等有害气体)。气体的精制就是要将它们进一步脱除，常用的方法有铜洗法和甲烷化法。 a．铜洗法即醋酸铜氨液洗涤法 CO(液相)＋Cu(NH3)2Ac＋NH3(游离)=［Cu(NH3)3CO］Ac＋Q 2NH3＋CO2＋H2O =(NH4)2CO3＋Q (NH4)2CO3＋CO2＋H2O == 2NH4HCO3 ＋Q; b．甲烷化法则是把 CO、CO2转化为对氨合成无害的 CH4，主要反应是 CO + 3H2＝CH4 + H2O CO2 + 4H2=CH4 + 2H2O; 5．合成氨全流程 ; 6．技术经济分析和综合利用;（2）工艺参数的影响 （3）生产规模大型化 （4）节能降耗和能量的综合利用 节能降耗的方法主要有：扩大生产规模、选择与原料相适应的净化方法、采用新工艺及余热的回收利用等。 ; 7．联合生产 ;（2）合成氨－纯碱联合生产 ;我国科学家侯德榜1924年提出了联合制碱法。 采用循环流程是联碱法的又一特点，从理论上讲，物料可被完全利用，不产生废物，这既提高了原料利用率又保护了环境。 侯氏联合制碱的另一特点