无机材料科学基础习题课4-6章.pptVIP

4-1 名词解释（1）弗伦克尔缺陷与肖特基缺陷；（2）刃型位错和螺型位错 （1）当晶体热振动时，一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中，形成间隙原子，而原来位置上形成空位，这种缺陷称为弗伦克尔缺陷。 如果正常格点上原子，热起伏后获得能量离开平衡位置，跃迁到晶体的表面，在原正常格点上留下空位，这种缺陷称为肖特基缺陷。 （2）滑移方向与位错线垂直的位错称为刃型位错。 位错线与滑移方向相互平行的位错称为螺型位错。 4-2试述晶体结构中点缺陷的类型。以通用的表示法写出晶体中各种点缺陷的表示符号。试举例写出CaCl2中Ca2+置换KCl中K+或进入到KCl间隙中去的两种点缺陷反应表示式。 4-4（1）在MgO晶体中，肖特基缺陷的生成能为6ev，计算在25℃和1600℃时热缺陷的浓度。 （2）如果MgO晶体中，含有百万分之一mol的Al2O3杂质，则在1600℃时，MgO晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势？说明原因。 解：（1）根据热缺陷浓度公式： △G=6ev=6×1.602×10-19=9.612×10-19 (J) K=1.38×10-23 (J/K) T1=25+273=298 (K) T2=1600+273=1873 (K) 25oC 1600℃ （2）在MgO中加入百万分之一的Al2O3杂质，缺陷反应方程为： 4-6试写出在下列二种情况，生成什么缺陷？缺陷浓度是多少？（1）在Al2O3中，添加0.01mol%的Cr2O3，生成淡红宝石（2）在Al2O3中，添加0.5mol%的NiO，生成黄宝石。 4-7非化学计量缺陷的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关，如果增大周围氧气的分压，非化学计量化合物Fe1-xO及Zn1+xO的密度将发生怎样变化？增大？减少？为什么？ 5-4试写出少量MgO掺杂到Al2O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷方程。（a）判断方程的合理性。（b）写出每一方程对应的固溶式 5-9用0.2mol YF3加入CaF2中形成固溶体，实验测得固溶体的晶胞参数a=0.55nm，测得固溶体密度ρ=3.64g/cm3，试计算说明固溶体的类型？（元素的相对原子质量：Y=88.90；Ca=40.08；F=19.00） * * x x 此时产生的缺陷为[ ]杂质缺陷 当加入10-6 Al2O3时，杂质缺陷的浓度为 ：10-6由（1）计算结果可知：在1873 K，热缺陷浓度=8.4×10-9显然： 杂质缺陷浓度＞热缺陷浓度，所以在1873 K时杂质缺陷占优势。 推导 [OO] = 1 4-9 非化学计量氧化物TiO2-x的制备强烈依赖于氧分压和温度：（1）试列出其缺陷反应式。（2）求其缺陷浓度表达式。 （2）缺陷浓度表达式: （1）试列出其缺陷反应式: 铁空位的浓度和氧分压的1/6次方成正比，故当周围分压增大时，铁空位浓度增加，晶体质量减小，则Fe1-xO的密度也将减小。 间隙离子的浓度与氧分压的1/6次方成反比，故增大周围氧分压，间隙离子浓度减小，晶体质量减小，则Zn1+xO的密度也将减小。 5-5 一块金黄色的人造刚玉，化学分析结果认为，是在Al2O3中添加了0.5mol％NiO和0.02mol%Cr2O3。试写出缺陷反应方程(置换型)及化学式。 解：缺陷反应式为 2 : 2 : 1 0.5% : 0.5% : 0.25% 1 : 2 0.02% : 0.04% 固溶体的化学式为： Al2－0.5％－0.04%Ni0.5%Cr0.04%O3－0.25% 即 Al1.9946Ni0.005Cr0.0004O2.9975 将x=0.2代入上述固溶式得：置换型固溶体分子式为Ca0.7Y0.2F2 间隙型固溶体分子式为Ca0.8Y0.2F2.2 由ρ1与ρ2计算值与实测密度ρ=3.64g/cm3比较，ρ1值接近3.64g/cm3，因此0.2mol YF3加入CaF2中形成间隙型固溶体 ＝3.66 =3.35 Ρ1= Ρ2= 6-6 有两种不同配比的玻璃其组成如下： 序 号 Na2O (wt%) Al2O3(wt%) SiO2(wt%) 1