第章d区金属.docVIP

第 24 章 d 区金属（二） [ 教学要求 ] 1掌握第五、第六周期 d 区金属的基本特征及其周期性规律。 2掌握锆铪分离和铌钽分离。 3握 VIB 族钼、钨元素及其重要化合物的性质和用途，掌握同多酸、杂多酸及其盐的概念。 4了解铂系元素及其化合物的性质和用途以及铂系金属周期性规律。 [ 教学重点 ] 1过渡元素的价电子构型特点及其与元素通性的关系。 2Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni 的单质及化合物的性质。 [ 教学难点 ] Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni 的配合物的性质。 [ 教学时数 ] 6 学时 [ 主要内容 ] 1第五、第六周期 d 区金属的基本特征及其周期性规律。 2锆和铪的单质、氧化物、卤化物、配合物的性质，锆和铪的分离。 3铌和钽的单质、氧化物、水合氧化物、卤化物的性质，铌和钽的分离。 4钼和钨的单质、氧化物、含氧酸、同多酸、杂多酸及其盐的性质。 5锝和铼的单质、氧化物、含氧酸、配合物的性质。 6铂系元素的单质、氧化物、含氧酸、卤化物、配合物的性质。 [ 教学内容 ] ?1.第五、六周期d区金属元素的基本特征：基态电子构型特例多；两系列元素原子半径很接近；金属单质密度大、熔点、沸点高；高氧化态稳定，低氧化态不常见；配合物的配位数较高，主要形成低自旋配合物，形成金属—金属键的元素较多；化合物的磁性要考虑自旋—轨道耦合作用。 2.锆和铪的存在、制备与分离，单质的性质和用途，以及重要化合物的性质。 3.铌和钽的存在、制备与分离，单质的性质和用途，以及重要化合物的性质。 4.钼和钨的存在与冶炼，性质、反应和用途，重要化合物的性质，以及钼和钨同多酸、杂多酸及其盐的性质和生物方面的应用。 5.锝和铼单质的性质和用途，以及重要化合物的性质。 6.铂系金属简介，介绍铂系元素的通性，单质的提炼与分离、性质和用途，氧化物和含氧酸盐、卤化物及其配合物的性质和反应。24-1 基本特征 ? (1) 基态电子构型特例多 (2) 原子半径很接近 (3) 密度大、熔点、沸点高 (4) 高氧化态稳定 , 低氧化态不常见 (5) 配合物的配位数较高 , 形成金属 - 金属键的元素较多 (6) 磁性要考虑自旋 - 轨道耦合作用 24-2 锆和铪 1存在、制备与分离 2性质和用途 3重要化合物 (1) 氧化物 (2) 卤化物 (3) 锆的配合物 24-3 铌和钽 1 存在、性质与用途 2 制备和分离 3 重要化合物 (1) 氧化物及水合氧化物 (2) 卤化物 24-4 钼和钨 4-1 钼和钨的化合物 钼和钨在化合物中可以表现 +II 到 +VI 的氧化态，其中最稳定的氧化态为 +VI ，如三氧化物，钼酸和钨酸及其盐都是重要的化合物。 三氧化钼是白色晶体，加热时变黄，熔点为 1068K ，沸点为 1428K ，即使在低于熔点的情况下，它也有显著的升华现象， 三氧化钨为淡黄色粉末，加热时变为橙黄色。熔点为 1746K ，沸点为 2023K 。 和 CrO3 不同， MoO3 和 WO3 虽然都城是酸性氧化物，但它们都不溶于水，仅能溶于氨水和强碱溶液生成相应的含氧酸盐。 ???????????? MoO3 +2NH3 · H2O=(NH 4 ) 2 MoO4 +H2O ?????????????? WO3 +2NH3 · H2O=(NH4)2WO4 +H2O 这两种氧化物的氧化性极强，仅在高温下能被氢、碳或铝还原。 MoO3 虽然可由钼或者 MoS3 在空气中灼烧得到，但通常是由往钼酸铵溶液中加盐酸，析出 H2 MoO4 再加热焙烧而得。 ?????????????? (NH4)2 MoO4 +2HCl=H2MoO4 +2NH4Cl ???????????????????????????? H2MoO4 =MoO3 +H2O 同样， WO 3 也可由往钨酸钠溶液中加入盐酸，析出 H2MoO4 再加热脱水而得。 ?????????????????????? Na2WO4 +2HCl ＝ H2WO4 +2NaCl ????????????????????????????????? H2WO 4 =H2O+WO3 钼和钨的含氧酸盐，只有铵、钠、钾、铷、锂、铍和铊（ I ）的盐可溶于水，其余的含氧酸盐都城难溶于水。在可溶液性盐中，最重要的是它们的钠盐和铵盐。 已知的硫化物中，重要的有 MoS2 ， MoS3 ， Mo2S 6 ， WS2 和 WS3 等。 MoS2 在自然界以辉钼矿存在。在实验室中可用单质合成，或 MO3 （ M=Mo ， W ）在 H2S 中加热，也可用 MO3 与硫粉和 KCO3 一同加热制得。在上述硫酸化物中以 MS2 最