多酸化学3-7 多元酸碱的滴定.ppt

若用指示剂判断终点(△pH=±0.2),终点准确度Et≤±0.3%,二元弱酸被滴定情况如下: 该二元酸不能够分步滴定，只能按二元酸一次被完全滴定 （滴定总量），形成一个pH突跃 (A2-为滴定产物)。 3.Csp1Ka1≥10-8， Csp2Ka2＜10-8，但Ka1/Ka2≥105 。 该二元酸可以被分步滴定，但只能精确到第一计量点 (滴定产物HA-)。 二、多元酸的滴定 用0.1000 mol/L NaOH标准溶液滴定0.10mol/L H3PO4 (Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8, Ka3=4.4×10-13)　 第一计量点：NaH2PO4 第二计量点为Na2HPO4 三、多元碱的滴定 滴定情况与多元酸相似 1.分步滴定 3.总量滴定 四、混合酸(碱)的滴定 五、 酸碱滴定中CO2的影响 CO2的影响的来源： 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 结论 对于强酸强碱的相互滴定，当浓度 0.1 mol / L时，宜采用甲基橙作指示剂，以减少CO2 的影响。 对弱酸的滴定，化学计量点在碱性范围， CO2的影响较大，宜采用同一指示剂在同一条件下进行标定和测定。 * 1、滴定的可行性判断（包括能否分步滴定的判断）； 2、化学计量点pHsp的计算； 3、指示剂的选择。 一、多元酸(碱)分步滴定的可行性判据 §3-7多元弱酸(碱)的滴定 Ka1, Ka2 10-2, 10-9 10-2, 10-7 10-2, 10-5 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度、不同强度的二元酸。 第一突跃小第二突跃大 csp1Ka1 ?10-8, csp2 Ka2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 分步滴定至HA-和 A2- 滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与Ka?pK有关。 csp1 Ka1 ? 10-8, c sp2Ka2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 可准确滴定至HA- 第一突跃大第二突跃小 csp1 Ka1 ?10-8, csp2Ka2 ?10-8, Ka1 / Ka2 10 5 可准确滴定至A2- 此二元酸可被分步滴定，形成两个明显的pH突跃。 (HA-,A2-为终点产物) 0.0 2.0 7.0 4.Csp1Ka1≥10-8，Csp2Ka2＜10-8， Ka1/Ka2＜105。 该二元酸不能被准确滴定。 滴定情况分析 一、二级电离的H+可被滴定 指示剂的选择 9.66 4.70 甲基红 白里酚蓝 2.滴定至第一计量点 例:用0.1000 mol/L HCl 标准溶液 滴定0.1000 mol/L Na2CO3溶液. 酸碱滴定中CO2 的影响程度由滴定终点的pH 决定。 例：待标定的NaOH 吸收了 CO2 ，用已知准确浓度的HCl标定NaOH 的浓度： HCl NaOH (CO2 ) 标定 H2CO3 + 2H+ 酚酞 甲基橙 没有吸收CO2 的滴定过程， 需 2H+ + H+ 酚酞 pH = 9.0 HCO3- 需 1 H+ H2CO3 需 2H+ + 2H+ 甲基橙 pH = 4.0 pKa1 = 6.38， pKa2 = 10.25 , 2H2O 结果偏低 无影响 *