[农学]简明物理化学山东大学第七章.ppt

物理化学电子教案—第七章 第七章电解质溶液 电化学研究对象 电化学的用途 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 法拉第定律的意义 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 离子电迁移的规律： 离子迁移数的定义 离子迁移数的定义 7.3 电导 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导、电导率、摩尔电导率 电导的测定 电导的测定 电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导率与浓度的关系 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的 与c的关系 强电解质的∧m与c的关系 弱电解质的∧m与c的关系 柯尔劳施离子独立运动规律 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 电导测定的一些应用 7.6 可逆电池 可逆电极的种类 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 对消法测定电动势的原理图 标准电池结构图 标准电池结构图 可逆电池的书面表示法 (3) 对盐桥作用的说明 3.电极电势的能斯特方程 电极电势计算通式 4. 参比电极 7.9由电极电势来计算电池电动势 7.10 电极电势及电池电动势的应用 7.11 极化作用 极化的类型 极化的类型 过(超)电势（overpotential） 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 7.13 金属的电化学腐蚀和防腐 金属的电化学腐蚀和防腐 金属腐蚀的防护 金属腐蚀的防护 (2)原电池中两电极的极化曲线 原电池中，负极是阳极，正极是阴极。随着电流密度的增加，阳极析出电势变大，阴极析出电势变小。由于极化，使原电池的作功能力下降。 但可以利用这种极化降低金属的电化腐蚀速度。 7.8 电极电势 x + + + + + + + + + + + + 扩散双电层模型 2. 溶液-溶液界面电势差和盐桥 盐桥-消除液体接界电势 在两个溶液之间放置一个溶液,以两个溶液代替一个溶液接界，由于这个溶液的两个离子的迁移数很接近，在界面上产生的液体接界电势数值很小,而且这两个液体接界电势又常常是符号相反，因此这两个液体接界电势之和比原来的一个液体接界电势要降低得多. 盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。 盐桥中离子的r+≈r-， t+≈t-，使Ej≈0。 常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近，当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。 盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。 电池电动势的产生 若将两个电极组成一个电池,如: ε- ε扩散 ε+ E=ε-+ε扩散+ε+ 用盐桥后:ε扩散=0 E=φ+-φ- φ+－正极电势　φ-－负极电势 就是说，虽然不能测定电极的接界电势差，但若能测定电极电势的值，也能求算电池电势值。但各种电极的绝对电势还无法知道。如果我们规定一个标准的电极电势，采用相对电极电势，也可以求出电池电动势。 (2)电极电势 （-） （+） 阳极，氧化 阴极，还原 以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为 为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势。 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 由于氢电极不容易制备,所以实际测量电极电势时,经常使用一种易于制备、简便、电势稳定的电极作为“参比电极”。只要将参比电极与待测电极组成电池，测量其电动势，就可求出待测电极的电势值。 Ag-AgCl电极： 可将电池分为两类:凡电池中物质的变化为化学反应者称为化学电池.凡电池中物质变化仅是由高浓度变成低浓度者称为浓差电池. 1 单液化学电池 2 双液化学电池 3单液浓差电池 4 双液浓差电池 1.判断反应的趋势 电势的高低,反应了电极中反应物得到或失去电子能力的高低.电势越低,越容易失去电子.电势越高,越容易得到电子.因此可根据有关电极电势数据来判断反应进行的趋势.如电极电势较低的金属从溶液中置换出电极电势较高的金属. 已知： 试判断下述反应向哪方进行？ 排成电池：设活度均为1 正向进行。 2.求化学反应的平衡常数 由上式可知,通过实验测定或从标准电极电势数据计算出电池的标准电动势,便可求出电池反应的标准反应平衡常数. 电池Ⅱ: 3. 求微溶盐活度积 微溶盐的