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激光拉曼(Raman)光谱技术
激光拉曼(Raman)光谱技术2005年3月26日 主要内容 一 、引言 二、基本原理 三、激光Raman光谱仪 1. 色散型激光Raman光谱仪 2. 傅立叶变换激光Raman光谱仪 四、几种新的激光Raman技术 五、Raman光谱的应用 * * 现代分析技术系列讲座 一、引 言 1. 什么是Raman光谱?有何用途? ● Raman光谱是分子振动光谱的一种,属于散射光谱。 ● 用于研究分子结构 红外(IR)光谱也分子振动光谱, 属于吸收光谱. 二者在分子结构分析上各有所长, 相互补充 2. Raman光谱发展简介 ● Raman散射效应是印度科学家C.V.Raman于928年发现的. 由于Raman 散射光极弱,早期Raman光谱的发展和应用受到严重影响, ● 60年代中后期, 激光器的引入使Raman光谱技术迅速发展,. ● 随着电子和计算机技术的应用, 激光Raman光谱学领域内发展了许多新 的测量技术,可以对微量、微体积或瞬间变化的样品进行分子结构分析. 二、基本原理 1. Raman光谱的物理基础 —— Raman散射效应 光与物质的相互作用: 透射、吸收、 散射 ● 弹性散射:光子与分子之间没有能量交换, 散射光与入射光频率相同(?s = ? i) ? 瑞利散射 ● 非弹性散射: 散射光与入射光频率不同(?s = ? i±??) ? 拉曼( Raman )散射, ??称为Raman位移 Raman 散射光的强度极弱, 约为10-7I0 2. 分子能级 ● 物质中分子的运动可分为平动、振动、转动和电子运动,分子能量: 0 ● 上述能量都是量子化的,形成能级。每种分子都有自己特定的组成和结 构,因而具有各自的特征能级图。 0 1 2 1 2 A B E Ee:能级间隔1?20eV ?可见和紫外区 Ev:能级间隔0.05 ?1eV ?红外区 Er:能级间隔0.001?0.05eV ?微波区 ◆ 实验发现,大多数情况下,Raman位移??在10?3500cm-1之间 ,对应于 红外光谱区,表明Raman散射现象与分子振动能级的改变有关。 分子能级结构示意图 3. Raman散射的量子解释 ?s = ? i 斯托克斯散射 瑞利散射 反斯托克斯散射 ?i ?s E1 激发态 E0 基态 受激虚态 ?s = ? i-?? ?s = ? i+?? ● 室温下,分子多处于基态,故斯托克斯散射比反斯托克斯散射强得多 ● Raman位移?? =(E1-E0)/h ,取决于分子振动能级的改变,与入射光频率无关; 不同的化学键或基团有不同的振动,因此Raman位移是分子结构的特征参数 ------定性分析的理论依据 ● Raman谱线的强度与入射光的强度及样品分子的浓度成正比----定量分析依据 4. Raman散射的经典解释和Raman活性的判据 分子在光波交变电磁场作用下发生极化, 产生诱导偶极矩: 其中 (1) (3) 将(2)、(3)、(4)式代入(1)式可得: 分子振动时,由于核位置移动而改变了核对电子的吸引力,分子的电荷分布发生变化(电子云发生形变),这意味着极化率受到分子振动的调制,故可将极化率按原子核位移的简正坐标Q ?展开,即: (2) 其中?是分子极化率,常用张量???表示, Ei为入射光波的电场, 可表示为: (4) 分析: ● 因为一个振荡的偶极矩是分子中产生新波动的波源, 上式表明散射波中除了频率为?i的弹性散射波外, 还可能产生频率为 的非弹性散射波分量,即: ◆ ?s = ? i ks=ki ? 瑞利散射 ◆ ?s = ? i - ? ? ks=ki-q? ? 斯托克斯散射 ◆ ?s = ? i + ? ? ks=ki+q? ? 反斯托克斯散射 ki ks q ki ks q 斯托
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