炼油工艺学第十章_催化裂化第八节_渣油催化裂化教材教学课件.pptVIP

炼油工艺学 * * * * 第五节 渣油催化裂化 我国以常压重油为裂化原料具有以下有利条件 ① 我国常压重油饱和烃含量高，胶质含量较多，而芳烃和沥青质则较少，具体反映在H/C较高，残炭值较低，有利于提高轻质油收率，降低焦炭产率； ② 重金属如镍和钒的含量较低，特别是钒含量很少，有利于减轻催化剂的污染； ③ 硫含量较低，有利于提高产品质量 一、渣油催化裂化的主要技术困难 1．原料与瓦斯油的差异 ① 重油不仅分子量大，而且芳烃、尤其是稠环芳烃含量高，残碳含量高、胶质和沥青质含量高； ② Ni、V、Fe、Cu等重金属含量高； ③ 重油中含S、N的化合物较多； ④ 馏程变重，粘度大，原料的汽化性能下降，因此渣油 催化裂化是一个汽-液-固三相催化反应过程 ⑤ 作为微孔孔经只有8～9埃的分子筛来说，渣油中所含有的胶质、沥青质分子团(25～300埃)是不可能进入分子筛催化剂的内表面进行催化裂化反应的，需要在催化剂载体上预裂化 渣油和瓦斯油组成对比 大庆 胜利 减压瓦斯油 残炭值，w% 0.23 0.29 含镍量，ppm 0.02 0.2～0.4 常压重油 残炭值，w% 4.7 8.5 含镍量，ppm 4.8 39.2 2.以重油为裂化原料时会遇到以下技术困难 ① 焦炭产率高 原因是： a. 重油的H/C比较低，含稠环芳烃多， 胶质沥青质含量高； b. 原料在反应器中只能部分汽化，有相 当一部分不能汽化,以液相吸附在催化剂上 b. 重金属污染催化剂。 引起一系列的问题，主要有： a. 再生器烧焦负荷大 b. 焦炭产率过高，会大大破坏装置的热平衡 c. 装置能耗增大。 技术关键之一：减少生焦，提高再生效率 ② 金属污染催化剂 钠：具有碱性；与钒形成共熔体 镍：脱氢催化剂 钒：脱氢作用；破坏催化剂的基体 金属污染催化剂的后果： a.焦炭产率高，轻油收率下降； b.氢气产率上升，干气密度下降； c.产品中含S、N量高 技术关键之二：控制金属对催化剂的污染和提高催化剂本身的抗污染能力 ③ 产品质量差 安定性和腐蚀性 ④ 减压渣油的沸点高，有相当大的一部 分难于汽化 ⑤ 催化剂孔径为0.8～1.0nm,渣油大分子难于进入催化剂的微孔 ⑥ 污染环境 如何提高产品质量 提高进料温度和雾化状况至关重要 技术关键之三：开发研制合适的渣油裂化催化剂 二、重油催化裂化技术的进展 1．重油裂化催化剂的开发 面临的挑战： ① 金属量(Ni、V)的增加； ② 高积炭导致高再生温度； ③ 高沸点大分子组分的转化； ④ 大量增加的NOX、SOX对环境造成的污染 对重油裂化催化剂应有如下几条要求： ① 能抵制金属毒物Ni、V等； ② 高温再生温度下的水热稳定性好； ③ 高金属含量条件下，选择性好； ④ 对大分子组分有高的裂化活性； ⑤ 成本要低 降低分子筛内扩散限制，提高大分子组分裂化活性的措施: ① 减小催化剂颗粒直径，增加外表面积 ② 将具有一定活性的大孔径担体和分子筛联合使用 * *