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硫酸法钛白废水处理的设计注意事项
概述
目前,国内的钛白生产基本都以钛铁矿为主要原料,采用传统的硫酸法生产工艺。该工艺流程长。生产间断进行,且生产过程中“三废”排放较多,但只要采取有效的环保治理措施,均可达到国家排放标准。本文主要简述以钛铁矿为原料,硫酸法工艺生产的钛白废水处理技术以及设计中应注意的问题。
1 生产废水的排放量
硫酸法钛白生产废水主要来自地坪冲洗、设备冲洗及酸解、锻烧尾气冲洗水,其废水排放量及水质与钛铁矿中的硫含量、工艺过程中洗水套用次数、操作管理水平有一定的关系。一般,吨产品钛白粉废水排放量约为80~250t/a,pH约为1~5,且含有微量FeSO4·7H2O,水量及水质变化幅度较大。钛白废水处理站的设计水质、水量基本上仍应根据工艺物料平衡计算为准,再考虑各方面的影响因素来最终确定废水的设计值。 国内典型钛白粉厂废水排放量统计见表1。
表1? 国内典型钛白粉厂废水排放量统计 各工段废水排放量统计/(m3.h-1) 酸解、沉降 过滤、结晶 浓缩、水解 水洗、漂洗 煅烧 废酸浓缩 甲 4×104t/a 102.95 6.7 23 64.8 150 20.78 乙 1.5×104t/a 51 5 17 40.1 105 10.3 丙 1.5×104t/a 37 69.5 12 67 24 18 2 通常采用的废水处理工艺
钛白工业废水的处理,通常采用中和法,一般分成三个组成部分:中和药剂的制备和投配;中和反应及沉降;污泥处置等。方框工艺流程见图1。
2.1 中和药剂的制备及投配 由于Ca(OH)2可以中和任何浓度的酸性废水,且其本身对废水中的杂质具有凝聚作用,钛白酸性废水处理一般采用Ca(OH)2作为中和药剂。其投加方法可采用干投或湿投,湿投反应迅速、彻底,投加量小,故而受到广泛应用。 Ca(OH)2乳液制备可采用生石灰通过消化反应制得,或直接利用粉末Ca(OH)2制得。采用生石灰消化,需增设石灰消化设备,并且相应的石灰贮存容积及石灰运输量都需增大,从而导致固定资产投资的增加。对石灰用量较小及粉末Ca(OH)2运距较小的工程,建议直接采用粉末Ca(OH)2制备。但无论采用何种原料,对于石灰乳制备、投配系统的设计都应尽量密闭化、自动化,以避免粉尘危害,保护工人的健康。根据经验,石灰乳浓度应以5%-10%为宜。 设计注意事项如下: ①采用斗式提升机提升石灰,应保证石灰块度小于30mm。 ②石灰的定量输送宜采用螺旋或气流输送机,避免粉尘飞扬。 ③石灰乳液配制槽及储槽都应设置搅拌装置,搅拌方式可采用机械搅拌或压缩空气搅拌,以机械搅拌居多。机械搅拌线速度一般为 3m/s左右,空气搅拌强度为8~10 L/(s·m2)[1]。 ④乳液泵的选型应考虑泵的耐腐蚀及耐磨性能。2.2 中和反应及沉降 钛白酸性废水中主要污染物为H2SO4及微量FeSO4·7H2O,采用Ca(OH)2乳液与其进行反应,生成CaSO4沉淀,当pH增至8以上时,废水中原有两价铁盐被氧化成三价铁盐,氢氧化铁胶体为表面活性物质,能起到吸附作用,加快沉降速度。Ca(OH)2乳液的投加可通过pH在线控制阀进行调控,pH宜控制在6.5~8.5,以达到最佳效果。根据运行经验,中和反应停留时间,应以15~30min为宜。 由于中和产物CaSO4重度较大,可采用重力沉降法,使其从废水中去除。为取得较好的沉淀效果,减轻CaSO4结垢现象,可在废水沉淀前适量投加高分子絮凝剂聚丙烯酰胺(PAM),使CaSO4和其他悬浮物一同絮凝成悬浮颗粒,提高沉淀速度,减轻CaSO4结垢现象。PAM投加量与PAM的分子量有很大关系,一般采用分子量300~600万单位,投加量为污水量的0.1%~0.15%,采用在线混合器实现废水与PAM的连续混合。 设计注意事项: ①中和反应槽应设置搅拌装置,以使反应均匀、快速进行。搅拌方式可采用机械搅拌或压缩空气搅拌,机械搅拌线速度一般为9m/s左右,空气压力为0.1-0.2MPa,空气搅拌强度0.2m3/(min·m3)[1]。 根据运行经验,空气搅拌可大幅提高反应效率,减少石灰乳用量,建议设计中优先选用,并采用膜片式防堵塞曝气头。 ②CaSO4粘性较大,采用斜板、斜管沉淀池易引起斜板、斜管堵塞,维护工作量较大,设计中应尽量避免。竖流式沉淀池、辐流式沉淀池有效容积大,占地面积小、排泥方便,适于CaSO4的分离。对于小流量废水,设计宜选用坚流式沉淀池,间断运行;对于大流量废水,设计宜选用辐流式沉淀池,连续运行。另外,辐流式沉淀池配有刮泥机,可减缓池内壁CaSO4的结垢现象。 目前,济南裕兴等厂家采用戈尔膜过滤器代替传统的沉淀池对钛白酸性废水进行处理,具有占地面积
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