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　　阐释关于热力学第二定律的探讨文献综述热力学第二定律概述 阐释关于热力学第二定律的探讨文献综述热力学第二定律概述 导读： 关于热力学第二定律文献综述热力学第二定律是有关热力学过程进行的方向和限度的规律， 它是关于有限 空间和时间内，一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。 同时热力学第二定律是人们在生产生活实践和科学实践中的经验总结， 其正确性 已被无数的客观事实所证实。 本文打算从热力学第二定律的文字表述、数学描述 以及适用性三个方面进行分析讨论，并找出各部分内容的内在联系进行讨论。 用 反证法对开尔文表述和克劳修斯表述做一个简单的讨论， 然后再用克劳修斯熵和 玻耳兹曼熵对热力学第二定律进行了数学描述， 最后对热力学第二定律的适用范 围和应用进行了讨论。 1 热力学第二定律的表述 1.1 开尔文表述和克劳修斯表述 热力学第二定律最常见的表述是开尔文表述和克劳修斯表述， 克劳修斯表述 是不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化； 开尔文表述是不可 能从单一热源吸收热量，使之完全变为有用而不产生其他影响。 以上看似不同的表示形式， 却揭示了热力学过程共同的本质特征，自然界的 一切实际过程都是不可逆的或者说是一切自然过程都具有方向性。 克氏表述反映 了热传递这一自然过程的不可逆性或方向性； 开氏表述则揭示了功变热这一自然 过程的不可逆性或方向性。 两种表述其实就是分别挑选了一种典型的不可逆过 程， 指出它所产生的效果不论用什么方法也不可能使系统完全恢复原状，而不引 起其他变化，但不论具体的表达方式如何，热力学第二定律的实质是：一切与热 现象有关的实际宏观过程都是不可逆的，并指出这些过程自发进行的方向性。 事 实上， 自然界一切不可逆过程都是相互关联的，从一个过程的不可逆性可以得到 另一个过程的不可逆性， 因此对任一不可逆过程的描述都可以作为热力学第二定 律的表述。 1.2 开尔文表述和克劳修斯表述的等效性 热力学第二定律描述了自然宏观过程的方向性，是一个重要的自然规律。 它 的表述形式多种多样，克劳修斯表述指出： “热量不可能自动地由低温物体向高 温物体传导” ；开尔文表述指出： “不可能制造出这样一种循环过程的热机，其工 作从单一热源吸收热量，使之全部转换为对外做功，而不引起其他变化” 。 很容 易证明[1]，若开尔文表述不成立，则克劳修斯表述也不成立；若克劳修斯表述不 成立,则开尔文表述也不成立，一般是这样证明这两种表述的等效性的[2][3][4]。 ①如果我们否定克劳修斯的说法， 认为热量可以自发地从低温物体 B 传向高 温物体 A，见图 4－1（a）的示意图，设这个热量为 Q，我们再设想有一个卡诺 热机，从高温热源 A 吸取热量 Q，一部分转化为有用功 W，另一部分 Q′传给了 低温热源 B，这样的整个过程中，高温热源 A 没有发生变化，相当于只从低温热 源 B 吸收了（Q－Q′）的热量而全部转化为有用功，而不产生其他影响，从而开 3 4 5 6 阐释关于热力学第二定律的探讨文献综述热力学第二定律概述 导读：b）的示意图，设这部分热量为Q1，做的有用功为W1（Q1－W1），我们再设想这部分有用功是带动一个理想的致冷机工作，它从另一个低温热源B处吸收热量Q2，向热源A放出热量Q1′，则满足Q1′=Q2＋W1，而Q1=W1，所以Q1′=Q2＋Q1。这样，总的效果相当于从低温热源B处吸收了热量Q。，向高温热源A放出的热量Q1′，在补偿了Q1 尔文的说法也就被否定了。Fig. 1 Carnot cycle ②反过来， 如果我们否定了开尔文的说法，认为可以从单一热源 A 吸取 热量，全部转化为有用功而不产生其他影响，见图 4－1（b）的示意图，设这部 分热量为 Q1，做的有用功为 W1（Q1－W1），我们再设想这部分有用功是带动一个 理想的致冷机工作，它从另一个低温热源 B 处吸收热量 Q2，向热源 A 放出热量 Q1′，则满足 Q1′=Q2＋W1，而 Q1=W1，所以 Q1′=Q2＋Q1。 这样，总的效果相当于从 低温热源 B 处吸收了热量 Q。 ， 向高温热源 A 放出的热量 Q1′， 在补偿了 Q1 以后， 正好也是 Q2，这就等于热量 Q。 自发地从低温热源 B 传向了高温热源地并没有发 生其他变化，这就否定了克劳修斯的说法。 以上我们从正反两个方面说明了关于热力学第二定律的两种说法是等价的， 它们都是关于自然界涉及热现象的宏观过程的进行方向的规律。 其实，热力学第 二定律还可以有其他很多种不同的表述方式。 例如我国有一句成语“覆水难收” ， 其实是“覆水不收” 。 脸盆里的水泼到地上，是不可能再收回来的，这也可以看 作是热力学第二定律的一种表述形式。 广义地讲，只要指