2014黄荣华动力工程化学第二章-1.pptxVIP

第二章 化学反应基本原理第一节 化学反应热内容提要概念热力学第一定律化学反应热与焓变化学反应热的计算了解热力学常用术语，熟悉内能、焓、熵、自由能等状态函数的特征。熟悉Hess定律，掌握用标准生成热计算焓变的方法。一、基本概念1 系统和环境1.1 系统：作为研究对象的一定量物质。1.2 环境：系统以外并且与系统密切相关的部分。1.3 相：物理性质和化学性质完全相同的部分称为相。热力学系统分类：系统与环境之间的物质交换与环境之间的能量交换开放系统√√封闭系统×√孤立系统××2 状态与状态函数2.1 状态(State)： 系统的全部性质（物理性 质和化学性质）的综合体现，这些性质都是宏观的物理量。pV=nRT 2.2 状态函数(State Function) ：描述系统状态的物理量 。系统的全部性质都是系统的状态函数。如：气体体系:p ,V , n , T…2.3 状态函数分类：广度性质( Extensive Property )：这 类性质具有加合性，如V，物质的量 n 等。强度性质( Intensive Property ) ：这些性质 没有加合性，如温度、压力等。 例如50℃的水与50℃的水相混合水的温度 仍为50℃。2.4 状态函数的特性：系统的状态一定，状态函数的值就一定。系统的状态改变，状态函数的值可能改变，但状态函数的变化值只取决于始态和终态，而与变化过程无关。 △U＝U2 － U1循环过程状态函数的变化值为0。△U＝0 2.5 热力学标准状态 （1）气态物质B 的标准状态，是指不论是纯气体还是在气体混合物中，均为标准压力 (100 kPa)，且表现理想气体特性时，气态纯B 的（假想）状态。 （2）液态和固态纯物质B的标准状态，分别是在标准压力 下纯液态和纯固态物质 B 的状态。 （3）溶液中的溶剂A 的标准状态，为标准压力 下，液态（或固态）的纯物质 A 的状态。溶液中的溶质B的标准状态，为标准压力 下、质量摩尔浓度 bB= (1 mol·kg-1)或浓度 cB= (1 mol·L-1)，并表现无限稀释溶液时溶质 B（假想）状态。3 过程与途径(process and path)等温过程(isothermal process) :△T = 0等压过程(isobaric process) :△p = 0等容过程(isovolumic process) :△V = 0循环过程(cyclic process) :体系中任何状态函数的改变值均 = 0绝热过程(adiabatic process): Q=0 可逆过程(reversible process)及其特点：★可逆过程是经过无限多次的微小变化和无限长的时间完成的，可逆过程中的每一步都无限接近于平衡态。★过程逆行，系统复原，环境也同时复原。★等温可逆过程系统对外作功最大。400kPa , 1L , 273K100kPa , 4L , 273K设理想气体经过三种途径膨胀，其体积功分别为：W = -F×l = -p外×A×l = -p外ΔV一次膨胀，p外＝100kPa ，We= -p外ΔV = -300J两次膨胀，p外为200、100kPa, We = -400J可逆膨胀（无限多次膨胀） We = -560J结论：以上结果说明功不是状态函数，它的数值与所经历的过程有关。等温可逆过程系统对外作功最大。4 热与功(heat and work)4.1 热(Q)：系统和环境之间由于温度差而交换的能量形式。4.2 功(W)：系统和环境之间除了热以外的一切能量交换形式，如膨胀功，电功等。 特点: Q, W 均不是状态函数。热力学规定： 系统向环境放热，Q 0 ； 系统从环境吸热，Q 0 ； 系统对环境作功，W 0 ； 系统从环境得功，W 0 (环境对系统作功)要点：使系统能量升高为正4.3 体积功和非体积功W = We + WfWe ：体积功或膨胀功，Wf ：非体积功化学反应体系中一般只涉及体积功We 。体积功计算: W = -F×l = -p外×A×l = -p外ΔV二、热力学第一定律1 内能定义：内能（internal energy , U） 系统内部能量的总和。包括：动能；势能；核能等。说明：内能是状态函数：状态一定， U一定。内能属广度性质：能量都具有加和性。内能的绝对值无法确定：微观粒子运动的复杂性。包括一切形式的功.2 热力学第一定律的表达式: ?U=Q-w 我们一般把除膨胀功之外的功叫有用功,且我们一般只讨论有用功为零的情况. 必须是 外压途径a, b不同,但始终态一样.故功是过程量 不是状态函数的w,Q的差值是一个状态函数U, 是热力学第一定律的特点.什么时候可以用体系的压力来代替外压