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§7-1 红外光谱 主要应用：官能团定性 红外光谱与有机化合物结构 红外光谱产生的条件 能量匹配： E红外光＝ΔE分子振动 或 υ红外光＝υ分子振动 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 振动偶合：只有Δμ≠0 的分子才能产生红外吸收光谱 分子中基团的基本振动形式 2．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 影响峰位变化的因素 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; 1．外部因素： 试样状态、测定条件、溶剂极性 ｂ．共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 ?C=0 1650cm-1 ?C=0 1730 cm-1 c．偶极场效应 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 （２）空间效应：场效应；空间位阻；环张力 2 2 2 2 C C C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 （3）氢键效应 氢键(分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 红外光谱的特征性 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 常见的有机化合物基团频率出现的范围：4000?670 cm-1 (1) 4000 ? 2500 cm-1 X—H伸缩振动区（X=O，N，C，S） (2) 2500 ? 1900 cm-1 三键，累积双键伸缩振动区 (3) 1900 ? 1200 cm-1 双键伸缩振动区 (4) 1200 ? 670 cm-1 X—Y伸缩，X—H变形振动区 X—H伸缩振动区（4000 ? 2500 cm-1 ） （1）—O—H 3650 ? 3200 cm-1 确定 醇，酚，酸 在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。 （3）不饱和碳原子上的=C—H（? C—H ） 苯环上的C—H 3030 cm-1 =C—H 3010 cm-1 ? C—H 3300 cm-1 （2）饱和碳原子上的—C—H 3000 cm-1 以上 —CH3 2960 cm-1 反对称伸缩振动 2870 cm-1 对称伸缩振动 —CH2— 2930 cm-1 反对称伸缩振动 2850 cm-1 对称伸缩振动 —C—H 2890 cm-1 弱吸收 3000 cm-1 以下 叁键(C ?C)伸缩振动区(2500 ?1900 cm-1 ) （1）RC ?CH （2100 ? 2140 cm-1 ） RC ?CR’ （2190 ? 2260 cm-1 ） R=R’ 时，无红外活性 （2）RC ?N （2100 ? 2140 cm-1 ） 非共轭 2240 ? 2260 cm-1 共轭 2220 ? 2230 cm-1 双键伸缩振动区（1200 ? 1900 cm-1） 苯衍生物在 1650 ? 2000 cm-1 出现 C-H和C=C键的面内变形振动的泛频吸收（强度弱），可用来判断取代基位置。 （1） RC=CR’ 1620 ? 1680 cm-1 强度弱， R=R’（对称）时，无红外活性。 （2）单核芳烃 的C=C键伸缩振动（1626 ? 1650 cm-1 ） （3）C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖