第39-40讲热力学第一定律热量与热容热现象的典型特征之一就是传热.PDF

第39-40 讲 热力学第一定律 热量与热容 热现象的典型特征之一就是传热。在升高或降低物体温度的过程中，往往需 要借助另外一个物体，用这个物体给之前的物体传热以升高温度，反过来则降低 温度。但热到底是什么最初人们并不清楚。早期人们提出了热素的概念，认为物 质中含有一种称为热素的物质，这种物质的多少决定了物质的温度高低。而传热 的过程就是传递热素的过程。但这个说法对于摩擦生热等实验很难合理解释。在 理解热的本质之前人们仍需要对于热现象有定量的描述，从而产生了热量的概念。 温度表征了物体热的程度，而热量则表征一个物体的温度要改变，需要有多少热。 如果我们把10 公斤80 度的水和10 公斤20 度的水混合在一起，会发现得到 了20 公斤50 度的水；而将10 公斤80 度的水和20 公斤20 度的水混合在一起， 会发现得到了 30 公斤 40 度的水。类似的实验表明对于水来说，只要不到 100 度沸腾，或是到0 度结冰，升高或降低其温度所传入或传出的热是和其质量和温 度差成正比的。但是不同物质升温或降温所传入或传出的热量并不相同。由此定 义热量为 = ( − ) 2 1 其中m 为质量，c 称为该物质的比热容。这个式子表明了要将质量为m，比热容 为c 的物质温度从 升高至 所需要的热量。同时用水作为标准，热量的单位称 1 2 为卡路里 （Cal ），定义水的比热容为1 卡路里/克⋅度，则让1 克水升高 1°所需 的热量为1 卡路里。 热功当量 摩擦生热等现象使得人们考虑做功与热的关系。19 世纪40 年代，焦耳设计了一个实验测定了热和功之间的定量关系。如 同所示，将一个重物用绳吊起来，绳子通过滑轮缠绕在放置于 一个水桶中的转轮轴上。重物缓慢下降，带动转轮转动，转轮 和水的摩擦使得水升温。根据重物下落的高度确定重力做功， 同时测量水的温度变化从而得知水所获得的热量。由此建立两者间的联系。实验 发现两者间的关系是固定的，也就是说做功以固定的比例转变为热。这个转换比 例称为热功当量 1Cal = 4.1860J 热功当量说明了热和功之间的等价性，或者说热就是能量的一种形式，在摩 擦生热的过程中，功转变成了热。考虑这样的能量形式转换，在涉及到摩擦的力 学过程中能量也是守恒，只是那里不仅是动能和势能的转换，还有做功和热能的 转换。 准静态过程 在热力学研究中，不仅仅要研究特定的平衡态，而且还要研究从一个平衡态 是如何演化成另外一个平衡态的。也就是说要研究热力学过程。这就出现一个矛 盾，过程意味着热力学状态有变化，而我们用来描述热力学状态的物理里很多量 都是统计量，对于平衡态，这些量在体系各处都是相同的，但是在一个过程中， 这些量在体系各处不一定相同，因为热力学体系要到达平衡是需要时间的。也就 是说在一个热力学体系演化过程中的任意时刻体系并不处于平衡态。为了解决这 个矛盾，产生了准静态过程这个概念。 一个准静态态过程是指一个演化的无穷慢的热力学过程，由于体系演化的速 度无穷小，因此在过程中的每一个时刻体系都处于平衡态。真实的体系都不是准 静态的。但是对于演化的足够慢的体系可以近似认为它们是处于准静态过程。例 如如图所示的一个压缩气体的过程。在压缩时不是一下加上很大的外力使得气体 体积缩小。而是缓慢地，逐渐在体系上增加外压力。让体系慢慢地从初态压缩为 末态。在之后的讨论中，如不加特别说明，默认讨论的过程为准静态过程。 做功与内能 考虑一个平衡态气体体系，其压强为 ，体积为 ，如果在压强不变的情况下， 体积发生很小的变化 ，那么作用在该体系的外力做功为 = − 上式里的负号是因为外力的方向和体系体积膨胀的方向是相反的。或者说当体系 膨胀时是体系对外界做功，外界对体系做负功。因此在热力学中谈到做功时需说 明是体系对外做功还是外界对体系做功，两者的符号相反。 对于一个准静态过程，当体系的体积从 变化为 时，体系 对外做的总功为 = ∫