【高分子材料研究方法】2.1热分析.ppt

由TG试验获得的曲线，称热重曲线（TG曲线），如右图所示： 它是以重量为纵坐标（由上到下质量减少），以温度（或时间）为横坐标（由左到右增加）。 微商热重法（DTG）是将热重法得到的热重曲线对时间或温度一阶微商的方法。即由热重分析测量热重曲线失重变化率随温度或时间变化关系。记录的曲线为微商热重曲线，简称DTG曲线，如下所示： 二 TG和DTG的测试原理及仪器组成 由上述TG(DTG)定义，可知其简单原理。粗略的说：热重分析技术就是把物质放在炉子里进行加热称量的技术。也可在降温下称量。能够进行这种测量的仪器就是热天平。即其测试原理是将试样在真空或其它气氛中加热，并在加热过程中连续称取试样的重量。 从结构组成，此种技术同样由三部分组成：(1)程序控制温度装置，(2)称量天平，(3)记录显示装置。(1)和(3)是热分析技术中共性部分。这里主要讨论第二部分即热天平。因此其基本原理也即热天平的原理。 上皿式零位型热天平的结构图 现以较常见的试样皿位于称量机构上面的(即上皿式)零位型天平(见下图)为例来进一步说明热天平的工作原理。 * * * * * 容重即假密度，是指自由装填试样时单位体积的试样质量。容重大小与试样粒度有关．它是影响试样装填密度的一个重要因素 * * 第二章 热分析 2.1 概述 一 定义 国际热分析协会（简称ICTAC）的命名委员会于1977年给的定义是：热分析是在程序温度控制下测量物质的物理性质与温度关系的一类技术。定义中的程序控制温度是指按照某种规律加热或冷却，通常是线性升温或线性降温。定义中的物质包括原始试样和在测量过程中由化学变化生产的中间产物及最终产物。 二 热分析技术的分类 我们主要讨论测定的物理量是质量时的热重法（TG）及微商热重法(DTG)、测定物理量是温度时的差热分析法(DTA)和测定物理量是焓（热量）时的差示扫描量热法(DSC)，DSC法由两种，一种是功率补偿型DSC，另一种是热流型DSC。 三 热分析的主要用途 2.2差热分析法 (DTA)和差示扫描量热法(DSC) 分析 1 差热分析的定义 差热分析法 (DTA)是在程序控制温度下测量物质（S）与参比物（R）之间温度差与温度关系的一种技术。 这种技术用数学表达式表示为： ΔT=TS-TR=f（T或t） DTA曲线以温度为横坐标，从左到右逐渐增加；以温度差为纵坐标，向上表示放热，向下表示吸热。 图示如右： 2 DTA的测定原理 测定原理：概括的讲，当被测试样与惰性参比物，在相同条件下受热，用线性程序温度控制，一定速度使其升温，如果试样在升温中没有热焓的变化，则试样与惰性参比物温度相等，即两者温差ΔT=TS-TR=0；如果试样随温度升高，发生了玻璃化转变、结晶、熔融、氧化、交联、降解等物理和化学变化，则在某一温度下产生一定的热效应，即吸收或放出热量使试样与惰性参比物温度不同，两者温差ΔT=TS-TR ≠0，差热分析就是测定试样与惰性参比物之间温差ΔT随温度T的变化，从而得到“差热曲线”。 具体的讲，DTA基本原理图如右图所示： R-参比物 S-试样 3 DTA的仪器组成 主要由三大部分组成（对照刚才的基本原理图）： ①被测物质的物理性质检测装置部分，也称主体部分； ②温度程序控制装置部分； ③显示记录装置部分； 此外，还有气氛控制和数据处理装置部分 4 DTA的定量分析 经验公式：ΔH=KA 式中：A－峰面积；K－校正系数（传热系数）；ΔH－反应热效应 A的求法： ⑴数格子数 ⑵求积仪 ⑶微机处理 ΔT T 在DTA分析中，由于K与样品支持器的几何形状及热传导率有关，可以用已知热效应ΔH0的标准物质来校正，而求出K值。 二 DSC的测试原理与仪器组成 1 DSC的定义： 差示扫描量热法(Differential Scanning Calorimetry，简称DSC)的定义是在程序控制温度下．测量输给物质与参比物的功率差与温度关系的一种技术。根据所用测量方法的不同．这种技术又可分为功率补偿差示扫描量热法(功率补偿DSC)和热流型差示扫描量热法(热流型DSC