05第五章电化学.pptVIP

（2）第二类电极（金属-金属难溶盐电极） 将金属表面覆盖一薄层该金属的难溶盐，浸入含有该难溶盐的负离子的溶液中构成。 如：银-氯化银电极 Cl-(αCl-)│AgCl(s)│Ag (s) Ag++e Ag(s) AgCl(s) Ag++Cl- AgCl(s) + e Ag(s) + Cl- 甘汞电极: Cl-(αCl-) │Hg2Cl2(s)│Hg (l) 电极反应： Hg2Cl2(s)+2e 2Hg(l)+2 Cl-(αCl-) Fe3+（α1）,Fe2+（α2） │Pt(s) 电极反应：Fe3+ （α1） + e Fe2+ （α2） OH- （α-） │Sb2O3(s)│Sb(s) Sb2O3(s)+3H2O+6e 2Sb(s)+6OH- （α-） (3)第三类电极 (氧化还原电极) 属于第二类电极的还有难溶氧化物电极。即在金属表面覆盖一薄层该金属的氧化物，浸入含有H+或OH-的溶液中构成。 将惰性金属片（如Pt）插入含有某种元素的不同氧化态的离子溶液中构成电极。如： （2）若已确定反应方向，则按规定的反应方向写，并用单箭头表示反应方向；若未确定方向，则电极反应写成还原反应并用双箭头表示可逆。 书写电极和电池反应的几条原则： （3）两个电极反应的电荷数应相同。 （4）反应式中不要出现电池图式中没有的物 质（但可有H2O)。 （5）不要轻易将离子合并成分子。 4.电池表示式与电池反应的互译 （1）电池左边为负极，发生氧化反应，右边为正极，发生还原反应。 例7-3 写出下列电极及电池反应： Pt, H2(p1)│HCl(α1) │AgCl(s) , Ag(s) （1）由电池表示式写出电池反应 解： 负极 1/2H2(p1) -e H+(α1) 正极 AgCl(s)+e Ag(s)+Cl-(α1) +) 电池反应 1/2H2(p1)+AgCl(s) Ag(s)+HCl (α1) Zn(s)│Zn2+ ‖Cd2+ │Cd(s) （2）由电池反应设计电池 解： 负极 Zn -2e Zn2+ 正极 Cd2++2e Cd +) 电池反应 Zn(s)+Cd2+ Zn2++Cd(s) 例7-4将下列反应设计成电池. Zn被氧化成Zn2+,Cd2+被还原成Cd, 故Zn为负极，Cd为正极，设计电池为： 复核 ① Zn(s)+Cd2+ Zn2++Cd(s) H2(g) + HgO(s) → Hg(l) + H2O 元素的氧化数 0 +2 -2 0 +1 -2 负极氧还对 正极氧还对 设计电池为(Pt) H2(g) │OH- (aq) │HgO(s) │ Hg(l) ② H2(g) + HgO(s) → Hg (l)+ H2O 解：关键是确定正负极。 思路：元素价态升高，发生氧化反应，为负极； 价态降低，发生还原反应，为正极。 AgI(s) → Ag+ + I- 元素的氧化数 +1 -1 +1 -1 Ag(s)+ +Ag(s) 0 0 (-) (+) 故电池可设计为： Ag(s)│Ag+(aq)‖I-(aq)│AgI(s)│Ag(s) ③ AgI(s) → Ag+ + I- 解： （3）检查所设计电池反应是否与原给反应吻合。 设计电池基本思路： （1）根据元素氧化数的变化，确定氧还对 （必要时可在方程式两边加同一物质）。 （2）设计可逆电池（双液电池必须加盐桥）。 总结： §7.4可逆电池的热力学 1.可逆电池的热力学 根据Gibbs自由能的定义知，在恒温、恒压条件下，若电池可逆放电，体系Gibbs自由能的减小等于体系所做的最大非体积功（电功）。 式中：n为电池反应的电荷数（电极反应中电子的化学计量数的绝对值）；F=96500C/mol(法拉第常数）；E为可逆电池的电动势。 Cu（导线）│Zn│ZnSO4(aq)┊┊CuSO4(aq)│Cu E=Δφ(Cu/Zn) +Δφ(Zn/Zn2+) +Δφ(Zn2+/Cu2+) + Δφ(Cu2+/Cu) 电池电动势E等于I→0时各相界面电势差的代数和 ZnSO4 CuSO4 Zn Cu 若忽略金属的接触电势和采用盐桥消除的液接电势，则 Cu（导线）│Zn│ZnSO4(