4第四章1第一二三节.ppt

土壤质地的差异对进入土壤中的环境污染物质进行截留、迁移和转化有明显影响。 粘土富含粘粒，颗粒细小，比表面积大，表现较强的吸吸附能力，可以将进入土壤中的污染物吸附到土粒的表面，使其不易迁移；砂土粘粒含量少，砂粒含量多，土壤的通气和透水性强，吸附能力较弱，进入其中的污染物易迁移。 土壤孔性在调节土壤水分和空气比例的基础上调节了土壤热量，同时还可以通过过滤、截留、物理化学吸附、化学分解、微生物降解等作用影响进入土壤的各种污染物质。 土壤酸度对植物生长和污染物质的迁移和转化有重大影响： 首先它影响养分的有效度； 其次影响金属元素的固定、释放和淋洗； 最后还影响土壤中微生物的活性。 无机体系：氧体系、铁、锰、硫和氢体系； 有机体系：有机物、微生物、有机酸、酚醛、糖类等。 影响土壤氧化–––还原作用因素有： ①土壤通气状况，通气良好，电位升高；pH降低–––氧体系； ②土壤有机质状况，嫌气条件下分解，形成大量还原性物质(浸水)Eh下降； ③土壤无机物状况，还原性无机物多，还原作用强，反之亦然 重金属元素按其性质分为氧化难溶性(氧化固定元素–––Fe3+、Mn4+等，和还原难溶性(还原固定)元素––Cd、Cu、Zn、Cr等(Cd、Zn、Cu、Pb、Ni等生成难溶性化物沉淀)。 在水中： 另外，氧化还原条件的改变，还原使重金属的毒性发生变化，如Cr3+氧化条件下成为Cr6+，其毒性大于Cr3+；As在还原条件下生成亚砷酸，毒性大于砷酸。 粘土矿物带负电荷，可吸附阳离子，如：Pb2+、Cu2+、Hg2+等等， 蒙脱石(2:1型)层间无其他离子连接，因此，易发生吸附交换作用，顺序为： Pb2+＞Cu2+＞Ca2+＞Ba2+＞Mg2+＞Hg2+ 高岭石(1:1型)层间以氢键连接，不易发生交换作用。 Hg2+＞Cu2+≥Pb2+ 带正电荷的水合氧化铁胶体，可吸附 。 腐殖质胶体：Pb2+＞Cu2+＞Cd2+＞Zn2+＞Ca2+＞Mg2+ 在胶体对金属离子的吸附时，分为两种方式： ①同晶替换的，保持在胶体晶格中(即粘土矿物晶格中的Si4+，被Al3+代替)很难释放，不利于金属元素的迁移。 ②阳离子交换作用，吸附在胶体表面的交换点(扩散层)上，易释放。 （三）主要重金属在土壤中的迁移转化 (1)镉：长时间滞留在耕作层，不对地下水产生污染，形态：水溶性和非水溶性镉，可互相转化。 水溶性：CdCl2、Cd(NO3)、CdCO3、Cd(OH)2，易迁移，为植物吸收； 非水溶性：Cd的沉淀物，胶体吸收态镉，不是迁移，为植物吸收。 旱地土壤中，多以水溶性Cd形态存在，pH＞7的碱性土壤。 水田中，水下形成还原条件，有机物不能完全分解产生H2S，因此，镉多以CdS的形式存在于土壤中，而溶解度下降形成难溶性CdS形态。 作物对Cd的吸收，随土壤pH值增高而降低，Eh也影响作物对镉的吸收，Eh低或Eh=0时，有利于形成难溶的硫化镉，当水田落干时，CdS含氧化成CdSO4参与氧化––还原反应，增加水溶性。 另一方面，S2=氧化为硫酸，使pH降低，CdS溶解度增加。 一、几种主要重金属在土壤中的行为及危害 （一）镉(cadmium) 金属镉无毒性，但镉的化合物毒性极大，而且属于积蓄型，引起慢性中毒的潜伏期可达10～30年之久。 土壤中的镉有水溶性(离子态和络合态)及非水溶性(化学沉淀和难溶络合态)两种，它们随环境条件的变动而互相转化。对作物起危害作用的主要是水溶性镉。 在酸性条件下，镉化合物的溶解度增大，毒性增强； 在碱性条件下，则形成氢氧化镉沉淀。 在氧化条件下，镉的活性或毒性增强。 镉在土壤中常会与羟基、氯化物形成络合离子而提高活性。 （二）铬(chrome) 金属铬无毒性，三价铬有毒，六价铬毒性更大，还有腐蚀性。对皮肤和粘膜表现为强烈的刺激和腐蚀作用，还对全身有毒性作用。铬对种子萌发，作物生长也产生毒害作用。 土壤中的有机质可促进对铬的吸附与螯合作用，同时还有助于土壤中六价铬还原为三价铬。有机质对六价铬的还原作用随土壤pH值的升高而减弱。 土壤中粘土矿物对铬有较强的吸附作用，粘土矿物对三价铬的吸附能力为六价铬的30-300倍，且这种吸附作用随pH的升高而减弱。 土壤pH值及氧化还原电位均可改变铬的化合物形态。在低Eh值时，Cr6+被还原成Cr3+；而在中性和碱性条件下，Cr3+可以Cr(OH)3 形态沉淀。 (2)汞的迁移转化 土壤中汞的背景值为0.01～0.15 μg/g。除来源于母岩以外，汞主要来自污染源，如含汞农药的施用、污水灌溉等，故各地土壤中汞