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[工学]油品化学5
第四章 油品添加剂 第一节 添加剂的分类、代号及命名 3.石油添加剂按相同作用分为一个组,同一组内根据其组成或特性不同分成若干品种(牌号),各组及其它添加剂分别以不同的数字表示其组号。 4.石油添加剂的代号由类别符号T(GB 498—87)加品种符号构成。石油添加剂的品种是由3个或4个阿拉伯数字组成的符号表示。其第一个阿拉伯数字(当品种由3个阿拉伯数字组成时)或前两个阿拉伯数字(当品种由4个阿拉伯数字组成时)表示该品种所属的组别。如T102、T1101等。 5.石油添加剂的命名按品种符号加组别名称进行。如T102的统一命名为102清净剂。国内石油添加剂的化学名称与统一符号见附录3。 第二节 清净分散剂 绝大部分润滑油工作中会与空气接触,并处于高温的环境温度中,因此油品成分难以避免地会与空气中的氧发生化学反应,生成含氧元素的氧化产物。对油品性能和机械的使用带来一系列危害。工业上除了通过精制加工除去不安定成分外,则通过加入添加剂,减少润滑油氧化造成的影响。 清净分散剂是现代润滑剂的五大添加剂之一,是调制内燃机油的主要添加剂。 一、内燃机润滑油工作中的氧化沉积物 内燃机润滑油工作中的氧化沉积物主要有积炭、胶膜、油泥三种类型。 积炭主要分布在燃烧室的低温区。它是由燃料和润滑油因氧化或不完全燃烧而形成的。积炭过多时,会造成燃烧室容积缩小,导热不良,致发动机工作粗暴,磨损加剧等危害。 正在使用的内燃机,常常可以看到三种沉积物:积炭、胶膜和沉淀(油泥)。 ① 积炭主要分布在燃烧室的低温区,是燃料和润滑油因氧化或燃烧不完全而形成的。积炭过多时,会使燃烧室容积缩小,导热不良,致发动机工作粗暴,磨损加剧。 ② 胶膜主要分布在活塞和活塞环表面等高温区,是润滑油在薄层状态下因高温及金属的催化作用被氧化而形成的漆状物即胶膜。胶膜在热状态下具有很大的粘附性,如果活塞环和环槽内生成较多的胶膜,当发动机一旦停止工作,温度下降后,活塞环就会牢牢地粘结在环槽内而失去弹性,不能起到密封作用。 胶膜主要分布在活塞和活塞环的表面。它是润滑油在高温下的氧化产物。因为活塞表面的温度很高(150℃以上),润滑油又处在薄层状态,在这种情况下,润滑油很容易被氧化形成漆状物,即胶膜。胶膜在热状态下具有很大的粘附性,如果活塞环和环槽内生成较多的胶膜时,当发动机停止工作,温度下降之后,活塞环就会牢牢地粘结在环槽内而失去弹性,不能起到密封作用。此外,胶膜还影响活塞散热,如胶膜厚度达0.15mm时,散热程度就下降40%以上。这样,活塞就会因散热不良而过热,造成热疲劳,加上外力的作用,活塞就可能破裂,使发动机不能工作。所以,从使用润滑油的角度来说,活塞表面聚积的胶膜是影响内燃机使用寿命的主要障碍。 油泥主要分布在下曲轴箱的油池、滑油滤清器、主油道以及气门室。它是由燃料和润滑油的氧化、燃烧产物以及尘土、磨屑、水分凝聚而成。油泥会堵塞油路,增大发动机的磨损。 积炭,胶膜及油泥统称为沉积物。在积炭、胶膜、油泥中,润滑油的氧化产物是主要的,而且对内燃机的正常工作有很大的影响,因而,对汽油机,除了要防止高温氧化物沉积外,还要防止低温油泥的形成,而对柴油机来说,则主要防止高温氧化物的沉积。因此必须设法减少它们的危害。目前所采取的办法主要是在内燃机油中加入清净分散剂。 二、清净剂和分散剂的作用 清净剂和分散剂的主要功能是防止和抑制沉积物的生成。习惯上,把防止高温对生成积炭和胶膜的添加剂称清净剂,把防止低温时生成油泥的添加剂称分散剂,但两者没有明显的界限,实际上各种清净剂和分散剂都兼有高温清净和低温分散作用,只是程度不同而已。 清净剂或分散剂分子是由烃基部分与极性基团部分两部分构成。它们溶存在油中。当其分子浓度超过临界胶束浓度时,大多数形成胶束,每个胶束含有10~40个添加剂分子,随物质分子结构不同而异(见图4-1)。胶束的大小及形状视添加剂烃基链长短、平衡离子、油的性质和温度而定。一般,在水溶液中胶束成球形,而在油(非极性溶液)中,胶束呈椭圆球型。 清净剂与分散剂具有分散、清净、增溶与中和四种作用。 1.分散作用(胶溶作用) 在油中的清净分散剂胶束能够胶溶润滑油中非油溶性的固体微粒(由炭粒、树脂状物、油泥、漆状物与金属盐等聚集而成),并在其表面形成吸附膜(见图4-2a),使其加以吸附、分散悬浮于油中。防止它们凝聚起来形成大颗粒而粘附于气缸上或者以沉淀物的形式沉积在金属表面和油池底部。清净分散剂种类不同,分散原理也不同:一种是电荷排斥(见图4-2b),因为添加剂吸附在不溶于油的细颗粒表面上,把它包围起
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