[工学]第2章 电子光谱.pptVIP

* 第2章 电子吸收光谱 主讲：王淑萍 §2.1 晶体场理论的基本要点 ◆ 配合物由中心原子(离子)与配体组成。配合物的稳定存在源于中心离子和配体(偶极子)的静电相互作用 ◆ 中心离子有电子结构，配体是无电子结构的外电场，它作为点电荷(偶极子)围绕固定点做微小振动。 ◆ 外电场对中心离子结构的影响，形成配合物时中心离子的状态发生变化 ◆ 变化了的状态、能量能够解释配合物的性质。 §2.2 配位场中谱项的分裂 例 ◆ 形成配合物时，中心离子受配体电场的影响，电子状态发生改变，原来的谱项系统也会改变(能级改变) 谱项移动 谱项分裂 ◆ 群论分析表明，在立方场中S状态不变，P状态不分裂，D状态分裂成两个状态，F状态分裂成三个状态，G状态分裂成四个状态------适用Oh, Td对称性的场. 立方对称场中的谱项分裂 ◆ 只考虑轨函角动量 S 1 F 7 P 3 G 9 D 5 H 11 线性独立本征函数 数目(兼并度) ◆ 在配位场中这种兼并性部分或全部消除 ◆ 微扰计算表明，在Td 和Oh场中同一离子的同一谱项分裂后，所得谱项的能量位置高低次序总是相反 组 态 谱 项 基 谱 项 d1, d9 2D 2D d2, d8 3F 3P 1G 1D 1S 3F d3, d7 4F 4P 4F 2H 2G 2F a2D b2D 2P d4, d6 5D 5D 3H 3G a3F b3F 3D a3P b3P 1I a1G b1G 1F a1D b1D a1S b1S d5 6S 6S 4G 4F 4D 4P…………… 属于组态dn的自由离子谱项 谱项 配 位 场 谱 项 Oh Td S A1g A1 P T1g T1 D Eg + T2g E + T2 H Eg + T1g + T1g + T2g E + T1 + T1 + T2 F A2g + T2g + T1g A2 + T2 + T1 G A1g + Eg + T2g + T1g A1 + E + T2 + T1 自由离子谱项在配位场中的分裂 d1 d