07 X射线衍射分析的应用PPT.ppt

* 6.应注意的几个问题 （1）实验条件影响衍射花样 在查核强度数据时，要注意样品实验条件与PDF卡片实验条件之异同。 在定性分析过程中以d值为主要依据，而相对强度仅作为参考依据。 在核查d值时，还应考虑到低角度衍射线的分辨率较低，因而测量误差比高角度线条大的情况等。 （2）在分析工作中充分利用有关待分析物的化学、物理、力学性质及其加工等各方面的资料信息 （3）固溶体相的鉴定 （4）计算机自动检索 * 二、物相定量分析 设样品中任意一相为j，某(HKL)衍射线强度为Ij，其体积分数为fj，样品(混合物)线吸收系数为?；定量分析的基本依据是： Ij随fj的增加而增高；但由于样品对X射线的吸收，Ij亦不正比于fj，而是依赖于Ij与fj及?之间的关系。 1.基本原理 * 多相混合物样品，其?可表示为 式中，(?m)j-j相质量吸收系数；wj-j相质量分数。 衍射仪法吸收因子为1/2?，混合物样品中任一相j的强度(Ij)为 Vj-j相参与衍射(被照射)的体积，设样品参与衍射(被照射)的总体积V为单位体积，则Vj=V·fj=fj。 * 设 对于同一样品各相而言，B值相同 又设 对于给定之j相，Cj是只取决于衍射线条指数(HKL)的量 则 （7-3） 此式即为物相定量分析的基本依据。 * 设多相样品中任意两相为j1和j2，按式(7-3)，有 （7-4） 式(7-4)中，Ij1与Ij2由j1相与J2相的衍射线条强度测量可得，而Cj1与Cj2通过计算可求。故可得Vj1/Vj2或fj1/fj2。 若已知样品为两相混合物，即有fj1+fj2=1，则可分别求得fj1与fj2，此即为物相分析之直接对比法。 若在样品内加入一已知含量的物相(s，称内标物)，据待分析相(a)与s相之强度比Ia/Is亦可求得a相含量，此即为物相分析之内标法，内标法又分为内标曲线法、K值法与任意内标法等方法。 * 2、内标法 若混合物中含有n 个相(n＞2)，此时可往试样中加入标准物质，这种方法称为内标法，也称掺合法。显然，该法仅适用于粉末试样。 如加入的标准物质用s 表示，其质量分数为ws；被分析的a相在原试样中的质量分数为wa，加入标准物质后为wa，则式变成： (7-6) * 假如在每次实验中保持ωs不变，则(1-ωs)为常数，而ωa=ωa(1-ωs)。对选定的标准物质和待测相，ρs和ρa均为常数，因此，式(7-6)可以写成： 上式说明，待测相分a 的某条衍射线强度Ia和标准物质衍射线条Is之比，与待测相分a在原试样中的质量分数wa成线性关系。用内标法进行定量分析时，需事先配制一组试样绘制定标曲线。 * 内标法应用示例 试样由石英和白云石组成，先用纯的石英和白云石按不同比例配制一系列混合样，再往其中掺入一定量的萤石作为标准物质。 优点：原理简单，容易理解； 缺点：要作标准曲线，有一定的困难。 I石英101/I萤石111 * 3、K值法 在内标法中，还必须作标准曲线得出比例常数。能否不作标准曲线就可求得呢？ 将这两种纯物质以各占50%的比例混合，制成一个混合样，有：  于是， * K值法比内标法要简单的多，并且这种K值对任何样品都适用。因此，目前的X射线定量分析多用K值法。 困难之处在于要得到待测相的纯物质。 JCPDS选用刚玉Al2O3 （α-Al2O3）作为标准物质。测定的许多物质与刚玉以1：1比例混合后，二者最强衍射峰之间的比值：  称为该物质的参比强度（I/Icor），列于它的JCPDS卡片中。 有了这个参比强度，在定量分析中，只要用刚玉作标准物质，就不必去测定它们的K值 * 4、任意内标法 是否也不用刚玉（α-Al2O3），而用另一种物质（Ksq已知）作为内标物，实现对wa的测定？ 原样品加入q相时wa’=wa(1-wq)，有 在加入q后的复合样品中，假设加入s相 [wa’’=wa’(1-ws),wq’=wq(1-ws)], 以上两式相除，有： 强度选自最强线 JCPDS选用刚玉Al2O3测出的参比强度 * 题P120，7-4 * * 题P120，7-4 解：金红石(rutile)（89-4920）：I/Icor=3.49 锐钛矿(anatase)（86-1155）： I/Icor=4.05 wA=？ wR=？ * ５、直接对比法 上述方法中都通过将待测相的纯物质与标准物质进行比较，以获得K值。但在一些情况下要得到纯物质是困难的，为此人们采用了直接比较法。它通过将待测相与试样中存在的另一个相的衍射峰进行对比，求得其含量的。 * . . . . + fji * 示例：残余奥氏体含量的计算 淬火钢样品中只含马氏体相