[理学]化学热力学.ppt

热力学基础 §本章摘要§ 1. 基本概念 体系和环境　状态和状态函数　过程和途径　体积功　热力学能 (内能) 2. 热力学第一定律 热力学第一定律的表示　功和热　气体向真空膨胀-理想气体的内能 3. 热 化 学 化学反应的热效应　热化学方程式　盖斯定律　生成热　燃烧热　从键能估算反应热 4. 化学反进行的方向 过程进行的方式　化学反应进行的方向　反应热和温度对反应方向的影响　状态函数 熵　状态函数 自由能 一、热力学第一定律 1、基本概念 2、热力学第一定律 3、可逆途径 热力学：研究能量相互转换过程中应遵循的规律的科学。 化学热力学：研究化学变化过程中的能量转换问题（热力学第一定律）；研究化学变化的方向和限度以及化学平衡和相平衡的有关问题（热力学第二定律）。 特点：着眼于宏观性质；只需知道起始状态和最终状态，无需知道变化过程的机理。 1、基本概念 （1）体系与环境 体系：被研究的对象 环境：与系统密切相关的其它部分 体系分类： 敞开系统 封闭系统 孤立系统 物质交换 √ × × 能量交换 √ √ × (2)状态与状态函数 状态：由一系列表征系统性质的物理量所确定下来的系统的存在形式。 状态函数：描述系统状态的物理量。T、V等 状态函数分类： 容量性质：在一定条件下具有加和性。n、m等 强度性质：不具有加和性。T等 (3)过程与途径 过程：系统由一个状态变为另一个状态。 途径：完成一个过程的具体步骤。 过程分类：等压过程、等容过程、等温过程、绝热过程、循环过程等。 ※ 状态函数的特征 ：状态函数的改变量只决定于过程的始态和终态，与变化所经历的途径无关。 (4)热和功 热：系统与环境之间因温度不同而引起的能量交换。用“Q”表示 规定：系统吸热 Q＞0 系统放热 Q＜0 热的形式： （1）化学反应热：反应物与生成物温度相同时系统发生化学变化所吸收或放出的热。 （2）潜热：等温等压条件下，系统发生相变时吸收或放出的热。如：蒸发热、升华热等。 （3）显热：伴随系统本身温度变化吸收或放出的热。 功：除热外，系统与环境之间传递的其它形式的能量。用符号“W”表示 规定： 系统对环境做功 W＞0 环境对系统做功 W＜0 功有多种形式，此处只涉及气体的体积功（因固体、液体在变化过程中△V很小） 问题：功和热是不是状态函数？ 功和热与具体的途径有关 (5)热力学能（内能） 热力学系统内各种形式的能量（包括分子或原子的动能，势能，核能，电子的动能……）总和。 用“U”表示，单位J或kJ “U”是状态函数，但无绝对值。状态发生变化时，△U仅取决于始态和终态。 理想气体是最简单的体系，热力学研究结果表明：理想气体的内能只是温度的函数，温度一定，则 U 不变。 即 ? T = 0，则 ? U =0。 2、热力学第一定律 定义：体系的内能变化量等于体系从环境吸收的热量减去体系对环境所做的功。 实质：能量守恒及转换定律。 二、热化学 1、化学反应的热效应 2、盖斯定律 3、标准摩尔生成热 4、标准摩尔燃烧热 5、由键能估算反应热 （1）等容反应热 QV 由△U= U生-U反 = QV-W 得△U=QV（∵△V=0，∴W=P·△V=0） ? （2）等压反应热（QP)与焓(H) △U=QP-W QP=△U+W =（U2-U1）+P（V2-V1） =（U2+PV2）-（U1+PV1）【令:U+PV=H 焓】 = H2-H1 (enthalpy) QP=△H（焓变） [条件①等压过程②变化过程中系统只作体积功] 焓是状态函数，无绝对值。与U、V一样都是系统的容量性质，即具有加和性。 【问题】：因为 Qv = ?U ，Qp= ?H，因此Q是状态函数，对吗？是不是只有等压过程才有焓？ 任意过程△H=△（U+PV）=△U+△（PV) 若等压过程，有非体积功W′存在，则 △U= QP-( W+W′) QP=△U+( W+W′)=(U2-U1)+(PV2-PV1)+ W′ QP=△H+ W′ ∴△H =QP-W′ 例：在298.15K，100kPa时，反应 H2(g) + 1/2 O2(g)=H2O(l) 放热285.90kJ，计算此反应的W、△U、△H。如同样条件下，反应在原电池中进行，做电功187.82kJ，此时Q、W、△U 、△H又为多少？（H2 ，O2为理想气体）。 （理想