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烯烃（二） 上节课要点及复习提问 1，为什么说烯烃的很多加成反应是亲电加成 反应？ 2，H2，HCl、Br2与烯的加成，哪些是亲电 的加成？ 3，马氏加成产物与反马氏加成产物 4，推电子基团的作用之演示 TiCl4-Al(C2H5)3 称为齐格勒（Ziegler 德国人）、纳塔（Natta 意大利人）催化剂。 1959年齐格勒 纳塔利用此催化剂首次合成了立体定向高分子，人造天然橡胶。为有机合成做出了具大的贡献。为此，两人共享了1963年的诺贝尔化学奖。 四、α-H（烯丙氢）的反应 双键是烯烃的官能团，凡官能团的邻位统称为α位，α位（α碳）上连接的氢原子称为α- H（又称为烯丙氢）。α- H由于受C=C的影响，αC-H键离解能减弱。 故α- H比其它类型的氢易起反应。 α-H（烯丙氢）的卤代反应（高温或光照）--重要！ 高温下发生取代而不是加成（250℃) 烯烃的亲电加成反应历程 极性分子的存在可以加速反应的进行。 解释： 乙烯的π键流动性大，易受外加试剂的影响而极化。 1、烯烃与溴的加成历程 与溴的加成不是一步，而是分两步进行的。 实验事实告诉我们：该加成反应一定是分步进行的。 否则，不会有1-氯-2-溴乙烷和2-溴乙醇生成。 可以断定是Br+首先进攻。否则不会有1,2-二溴乙烷的生成。 * 烯烃的同分异构和命名 一、烯烃的同分异构现象 1、构造异构 碳架异构 位置异构：双键的位置不同引起的位置异构 官能团异构（与环烷烃） 2、构型异构 顺反异构 ：双键两侧的基团在空间的位置不同引起的异构 a≠b　且　ｄ≠ｅ 产生顺反异构体的必要条件： 构成双键的任何一个碳原子上所连的两个基团要不同。 顺反异构体的物理性质不同，因而分离它们并不很难。 二、 烯烃的命名 1、烯烃系统命名法 烯烃系统命名法，基本和烷烃的相似。 1、选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2、 从最靠近双键（官能团）的一端开始，将主链碳原子依次编号。 3 、将双键的位置标明在烯烃（母体）名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4、 其它同烷烃的命名。 要点： 2-乙基-1-戊烯 2，5-二甲基-2-己烯 2、几个重要的烯基 烯基 ：烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团。 IUPAC允许沿用的俗名 CH2=CH- 乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基（1-丙烯基） CH2=CH-CH2- 烯丙基（2-丙烯基） CH2= C– 异丙烯基 CH3 3、顺反异构体的命名 顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧。 反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键反侧。 1） 顺反命名法： 既在系统名称前加一“顺”或“反”字。 C 3 顺反命名法有局限性，即在两个双键碳上所连接的两个基团彼此应有一个是相同的，彼此无相同基团时，则无法命名其顺反。 2）Z、E命名法（顺序规则法） 一个化合物的构型是Z型还是E型，要由“顺序规则”来决定 。 分别比较两个双键碳原子上的取代基团按“顺序规则”排出的先后顺序，如果两个双键碳上排列顺序在前的基团位于双键的同侧，则为Z构型，反之为E构型。 Z是德文 Zusammen 的字头，是同一侧的意思。 E是德文 Entgegen 的字头，是相反的意思。 (Z)- 3-甲基-2-戊烯 (E)- 3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 确定“较优基团”的依据——次序规则： (1)取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团” ；对于同位素，质量数大的为“较优基团”。 (2)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。 (3)取代基为不饱和基团，可分解为连有两个或三个相同的原子。 Z、E命名法举例如下： (Z)-3-甲基-4-异丙基庚烷 1、 2、 3、 烯烃的化学性质 反应发生在Ｃ＝Ｃ、?以及?-H上 一、 加成反应 在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应称为加成反应。 一） 催化加氢 +435)-828 = -129 kJ·mol-1 催化加氢是一个放热反应。 1、反应能否自动进行？ 注意： 2、催化加氢的反应机理： 一般认为是通过催化剂表面上进行的，又称表面催化。 其反应历程可表示如下： 常用催化剂：Pt、Pd、