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核 磁 共 振 培 训 资 料 河北桑迪亚医药技术有限公司 2011年6月 核磁共振的基本概念及发展史…………………………………………………………………………………………………………………….5 核 磁 共 振 氢 谱（1H-NMR）……………………………………………… 核 磁 共 振 碳 谱（13C-NMR）………………………………………………. 二 维 核 磁 共 振 …………………………………………………………… 核磁共振的基本概念及发展史基本概念核磁共振（简称为NMR）是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率（ 兆赫数量级的射频）的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的情况就可以得到核磁共振波谱。因此，就本质而言，核磁共振波谱是物质与电磁波相互作用而产生的，属于吸收光谱（波谱）范畴。根据核磁共振波谱图上共振峰的位置、强度和精细结构可以研究分子结构。 发展历史 仪器向更高的磁场发展，以获得更高的灵敏度和分辨率，现己有300、400、500、600MHz，甚至1000MHz的超导NMR 谱仪； 利用各种新的脉冲系列，发展了NMR 的理论和技术，在应用方面作了重要的开拓； 提出并实现了二维核磁共振谱以及三维和多维核磁谱、多量子跃迁等NMR 测定新技术，在归属复杂分子的谱线方面非常有用。瑞士核磁共振谱学家R.R.Ernst因在这方面所作出的贡献，而获得1991 年诺贝尔化学奖； 固体高分辨NMR 技术、HPLC-NMR 联用技术、碳、氢以外核的研究等多种测定技术的实现大大扩展了NMR 的应用范围； 核磁共振成象技术等新的分支学科出现，可无损测定和观察物体以及生物活体内非均匀体系的图象，在许多领域有广泛应用，也成为当今医学诊断的重要手段。 基本原理 原子核的质量和所带电荷:原子核由质子和中子组成，其中质子数目决定了原子核所带电荷数，质子与中子数之和是原子核的质量。原子核的质量和所带电荷是原子核最基本的属性。 原子核一般的表示方法是在元素符号的左上角标出原子核的质量数，左下角标出其所带电荷数（有时也标在元素符号右边，一般较少标出）。如：1H, 2D, 12C等。 由于同位素之间有相同的质子数，而中子数不同，即它们所带电荷数相同而质量数不同，所以原子核的表示方法可简化为只在元素符号左上角标出质量数，如1H、2D（或2H）、12C 等。 核磁共振产生的条件 也可以用另一种方式来描述核磁共振产生的条件：磁核在外磁场中作拉摩进动，进动频率由ν=γ/2π*B0所示。如果外界电磁波的频率正好等于核进动频率，那么核就能吸收这一频率电磁波的能量，产生核磁共振现象。由上述讨论可知，外磁场的存在是核磁共振产生的必要条件，没有外磁场，磁核不会作拉摩进动，不会有不同的取向，简并的能级也不发生分裂，因此就不可能产生核磁共振现象。 所有的吸收光谱（波谱）具有共性，即外界电磁波的能量hν等于分子中某种能级的能量差ΔE时，分子吸收电磁波从较低能级跃迁到较高能级，相应频率的电磁波强度减弱。 与此同时还存在另一个相反的过程，即在电磁波作用下，处于高能级的粒子回到低能级，发出频率为ν的电磁波，因此电磁波强度增强，这种现象称为受激发射。 吸收和发射具有相同的几率。如果高低能级上的粒子数相等，电磁波的吸收和发射正好相互抵销，观察不到净吸收信号. 事实上Boltzmann 分布表明，在平衡状态下，高低能级上的粒子数分布由式(12）决定：Nl/Nh=eΔE/KT (12) 核磁共振 （1H-NMR, 13C-NMR, DEPT135°）核磁共振 送 样 样品的纯度，纯度越高越好，纯度低将影响图谱的解析。 样品的用量，如下图 1H-NMR ~5mg NOESY 30mg 13C-NMR 30mg 1H-1H COSY ~30mg 19F-NMR ~5mg 1H-13C HSQC, HMQC 30mg 31P-NMR ~10mg 1H-13C HMBC 30mg 氘代溶剂的选择和用量，NMR溶剂的选择：不产生干扰信号、溶解性能好、沸点低、与被测样品不发生化学反应。 用量以达到进行核磁实验的高度为准，一般为0.5毫升。 样品的命名，工号+记录本号+页码（如E1000-2345-001），标明需进行的何种类型的核磁共振实验（如1H-NMR）。 核 磁 共 振 氢 谱 氢谱 (1H-NMR) 是最常见的谱图. 核磁共振氢谱能提供重要的结构信息: 化学位移, 偶合常数及峰的裂分情况, 氢的数目(峰面积). 核磁共振氢谱（1H NMR），也称为质子磁共振谱（proton magnetic resonance，pmr），是发展最早，研究得最多，应用最为广泛的核磁共振波谱。在较长一段时间里核磁共振氢谱几乎是核磁共振谱的代名词。 一是质子