2004年化学复赛竞赛试题.doc

2004年福建省高中学生化学竞赛（复赛）试题 （2004年07月13日8:00-11:00共计3小时） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 总分 满分 6 10 14 10 10 10 10 10 10 10 100 得分 原子量H：1.0； Ca：40； O：16 Fe：55.8 Cr：52 S：32； Zn2+/Zn=-0.76v Ag 2O/Ag=0.35v 一、（6分）6月15日福建物质结构研究所下属一公司突发剧毒化学气体(光气)泄漏事故，导致一人死亡，400余人先后出现不同程度的身体不适症状。光气品名碳酰氯或氧氯化碳，为窒息性毒气，毒性比氯气大10倍。它遇水缓慢分解，生成 和 。加热分解，产生有毒和腐蚀性气体。万一有光气漏逸，微量时可用水蒸汽冲散；较大量时，可用液氨喷雾解毒，其反应式为： 。它可作为试剂，用它作配位体，是Lewis碱，可与AlCl3、SnCl2、SbCl5等金属氯化物MCln形成加合物的形式为 ，它还是有用的氯化试剂，可将金属氧化物转化为 。 二、（10分）氯胺是合成某种重要化工产品的中间产物，由于它的杀菌作用，又用于饮用水的消毒，氯胺的生成反应是： 已知氯胺和过量的A为 的稀水溶液作用，则可形成一种高度吸湿性液体B为 ，此物具有二元弱碱性质，同AgNO3作用能析出黑色沉淀C为 并有无色气体D为 产生，D是实验室常用的惰性气体，高温下该气体同电石反应，生成一种含钙化合物E为 ，E的阴离子和CO2为等电子体，具有线型结构，缓慢水解。在Pt-Rh催化剂作用下，气相A能被空气氧化得到气体F为 ，它的一价离子和CO为等电子体，实验室中为了除去气体可使该气体通入FeSO4水溶液生成了G为 。 三、（14分）锌与银的化合物组成一种高比能量、高比功率的电池，以锌为负极，KOH为电解液，正极为银的化合物，正极有很多种制造方法： 方法一：向25%的硝酸银溶液中缓慢滴入含有0.2%KCl 的NaOH溶液，生成沉淀，经过滤、洗涤、干燥而得； 方法二：在含有过二硫酸钾的氢氧化钠溶液中，缓慢加入硝酸银溶液，得到银的一种氧化物在900C搅拌下反应，将沉淀过滤、干燥而得； 1. 方法一制备的正极物质A为 ，在制备时加入0.2% KCl 的主要目的是 。 2. 方法二制备的正极物质B为 ，写出制备的离子反应方程式： 3.写出以A物质为正极，电解液被锌酸盐饱和的电池充、放电反应式： 并计算KOH浓度为30%时电池电动势。 4.以方法一制备的正极活性物质会溶于电解液形成C氧化隔膜，使隔膜受到破坏，为了减弱这种作用，电解液中需加入一些添加剂，如铬酸钾，铬酸钾在电池充电时，先与负极作用，然后产物迁移到正极区与C作用，从而减少C对隔膜的氧化破坏写出上述两个反应的离子方程式： 四、（10分）试以定量化学分析计算，解释下列实验现象：0.010 m mol AgCl溶于1.0 ml 1.25mol/L的(NH4)2CO3溶液。 已知： Ag-NH3络合物的β1=103.24 β2 =107.05 H2CO3的PKa1= 6.38 PKa2= 10.25 NH3的PKb= 4.74 五、（12分）讨论铅、汞中毒机理和CO,CN-的中毒机理： 1.据报导，小孩多动症可能是铅中毒引起的，可用注射一定浓度的Na2 [Ca(edta)]的葡萄糖溶液来治疗。试问：可否用Na2H2edta代替Na2 [Ca(edta)]？为什么? 2.内服0.2～0.4g HgCl2即可致死，但用[Ca(edta)]2—治疗汞中毒是无效的，其原因何在？ 3.CO、CN— 都是有毒的π酸配体，两者都能与铁卟啉分子形成络合物，但中毒的机理是不同的。CO与血红蛋白中的 结合，引起 而中毒；CN— 则与细胞色素C中的 结合，而阻塞 转移，毒性更大。