实验8-蔗糖水解反应速率常数的测定.docVIP

实验目的 1、了解蔗糖水解反应体系中各物质浓度与旋光度之间的关系。 2、测定蔗糖水解反应的速率常数和半衰期。 3、了解旋光仪的基本原理，并掌握其正确的操作技术。 实验原理 反应速率-dC/d t只与某反应物浓度C的一次方成正比的反应为一级反应。其速率方程的通式为 -dC/d t=K1C 8—1 将速率方程(14—1)移项积分，可得动力学方程： ∫-dC/C=∫K1dt lnC0/C=K1t 8—2 式中C0为反应物的初始浓度，C为t时刻反应物的浓度，K1为反应的速率常数。 当C=C0/2时，对应的t可用t1/2表示，称为反应的半衰期，即反应物浓度反应掉一半所用的时间。由(8—2)式很容易得到一级反应的半衰期为 t1/2=ln2/K1=0.693/K1 8—3 由(8—3)式可以看出，一级反应的半衰期与起始浓度无关。这是一级反应的一个特点。 由(8—2)式可以得到： lnC=lnC0－K1t 若用lnC对t作图应为一条直线。这是一级反应的另一个特点。由直线的斜率可求速率常数K1。蔗糖水解反应生成葡萄糖和果糖： C12H22O11+H2O＝C6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) 该反应的速率与蔗糖浓度、水的浓度以及催化剂H+的浓度有关。因在反应中水的浓度基本是恒定的，且H+是催化剂，其浓度基本上保持不变，所以该反应只与蔗糖的浓度有关，为一级反应。 蔗糖及其水解产物均为旋光性物质，但他们的旋光能能力不同。测量旋光度所用的仪器称为旋光仪。溶液旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、溶剂性质、液层厚度、光源的波长及温度等均有关系。在其它条件均固定时，旋光度与反应物浓度有直线关系，即： α= KC(K为比例常数) 在蔗糖水解反应中，反应物蔗糖是右旋光性物质，比旋光度为［α］D=66.6°，生成物中葡萄糖也是右旋性物质，比旋光度为［α］D=52.5°，而果糖则是左旋性物质，［α］D=-91.9°随着反应的进行，右旋角不断减小。 当反应进行到某一时刻，体系的旋光度经过零点，然后左旋角不断增加。当蔗糖完全转化时，左旋角达到最大值α∞。设蔗糖尚未转化时，体系最初的旋光度为 α0=K反C0 体系最终的旋光度为 α∞=K生C0 式中K反，K生分别为反应物与生成物的比例常数，C0为反应物的最初浓度、也是生成物的最后浓度，当时间为t时，蔗糖的浓度为C，旋光度为αt。 αt= K反C+ K生(C0—C∞) 由(8—4)，(8—5)，(8—6)式得 C0=(α0—α∞)/( K反—K生)=K(α0—α∞) C=(αt—α∞)/( K反—K生)=K(αt—α∞) 将(8—7)，(8—8)两式代入(8—2)式得 ln((α0—α∞)/ (αt—α∞))=K1t 即 ln(αt－α∞)=－kt + ln（α0－α∞） 若有ln(αt—α∞)对t作图应为一条直线，由直线斜率可求速率常数K1。根据(8—3)式可求反应的半衰期。 实验仪器及试剂 仪器：旋光仪，停表，恒温水浴一套，移液管(50ml)，磨口锥形瓶(100ml)，烧杯(100ml)，台秤，洗耳球。 试剂：蔗糖(AR)，盐酸(3mol·L-1，AR)。 实验步骤 1、旋光仪的校正 2、测定： ①配制蔗糖溶液：用天平称取10g蔗糖放入烧杯内，加少量蒸馏水溶解后转移到50ml容量瓶中，稀释至刻度。 ②旋光度的测定：将50ml配制好的蔗糖溶液，置于干净的锥形瓶中，再用50ml移液管吸取 3 mol·L-1HCl注入蔗糖溶液中。当盐酸溶液流出一半时，开始计时（作为反应开始的时间）。HCl全加入后混合均匀，迅速用少量混合液洗旋光管两次，然后将反应液加入