分子与离子的极化精选.docVIP

分子与离子的极化 沈敏 根据分子中正、负电荷重 心是否重合，可将分子分为极性分子和非极性分子。正、负电荷重心相重合的分子是非极性分子；不重合的是极性分子。 对于双原子分子，分子的极性与键的极性是一致的。即由非极性共价键构成的分子一定是非极性分子，如H2 、Cl2 、O2 等分子；由极性共价键构成的分子一定是极性分子，如HCl、HF等分子。 对于多原子分子，分子的极性与键的极性不一定一致。分子是否有极性，不仅取决于组成分子的元素的电负性，而且也与分子的空间构型有关。例如CO2 、CH4 分子中，虽然都是极性键，但前者是直线构型，后者是正四面体构型，键的极性相互抵消，因此它们是非极性分子。而在V形构型的H2O分子和三角锥形构型的NH3 分子中，键的极性不能抵消，它们是极性分子。 无论分子有无极性，在外电场作用下，它们的正、负电荷重心都将发生变化。非极性分子的正、负电荷重心本来是重合的（μ＝0），但在外电场的作用下，发生相对位移，引起分子变形而产生偶极；极性分子的正、负电荷重心不重合，分子中始终存在一个正极和一个负极，故极性分子具有永久偶极，但在外电场的作用下，分子的偶极按电场方向取向，同时使正、负电荷重心的距离增大，分子的极性因而增强。这种因外电场的作用，使分子变形产生偶极或增大偶极矩的现象称为分子的极化。由此而产生的偶极称为诱导偶极，其电偶极矩称为诱导电偶极矩。分子的极化不仅在外电场的作用下产生，分子间相互作用时也可发生，这是分子间存在相互作用力的重要原因。 对于多原子分子，分子的极性与键的极性不一定一致。分子是否有极性，不仅取决于组成分子的元素的电负性，而且也与分子的空间构型有关。例如CO2 、CH4 分子中，虽然都是极性键，但前者是直线构型，后者是正四面体构型，键的极性相互抵消，因此它们是非极性分子。而在V形构型的H2O分子和三角锥形构型的NH3 分子中，键的极性不能抵消，它们是极性分子。 气体分子能够凝结为液体和固体，是分子间作用力作用的结果。分子间引力越大，则越不易气化，所以沸点越高，气化热越大。固体熔化为液体时也要部分地克服分子间引力，所以分子间引力较大者，熔点较高，熔化热较大。 ①稀有气体和一些简单的对称分子的沸点和熔点随相对分子质量增大而升高。 在稀有气体的原子里，电子云和核之间经常产生瞬时的相对位移，因而产生瞬时偶极，这样便产生了原子间的引力。从He至Rn随着原子序数增加，原子核与最外层的电子联系相应减弱，相应的原子的极化率(在单位电场强度下，由分子极化而产生的诱导偶极矩，用μ表示)也增加，因而加强了色散力。这样一来，就增加了原子间的相互吸引力，所以相对原子质量越大，极化率越大，色散力也越大，反映在沸点上随相对原子质量增大而升高。 ②同系物的沸点和熔点，随相对分子质量增大而升高，这是因为同系物的偶极矩大致相等，电离能也大致相等。所以分子间引力的大小主要决定于极化率α的大小。由于在同系物中相对分子质量越大的极化率也越大，因此沸点和熔点也就越高。 ③同分异构体的极化率α相等，所以偶极矩越大的分子，分子间作用力越大，沸点越高。 (2)分子间作用力与物质的溶解度 液体的互溶以及固态、气态的非电解质在液体里的溶解度都与分子间力有密切的关系。例如，非极性分子组成的气体像稀有气体、H2、O2、N2和卤素等溶于非极性液体，主要是由于溶质分子与溶剂分子之间色散力的作用；至于溶解于极性溶剂里，虽然有诱导力等，但仍然是色散力起主要作用。因此，溶质或溶剂(指同系物)的极化率增大，溶解度增大，尤其当溶质和溶剂的极化率都增大时，这种效应更为明显。 极性溶剂的缔合作用主要是偶极间的相互作用，此种作用比溶质与溶剂分子间的诱导力大得多，所以非极性溶质在极性溶剂里的溶解度一般是很小的，这也就是平常所说的“相似相溶”的根据之一。 除上述一些性质外，分子间作用力还决定着物质的熵效应、气化热、粘度、表面张力、物理吸附作用，等等。 离子和分子一样，在阴阳离子自身电场作用下，产生诱导偶极，而导致离子的极化，即离子的正负电荷的重心不再重合，致使物质在结构和性质上发生相应的变化。本文就阴阳离子极化作用和变形性的某些规律作些探讨，具体分析了离子极化对化学键型的影响，并指出了这一理论在实际应用中的重要价值。 离子极化学说 　 阴阳离子相互接近时，彼此都处在对方所形成的电场之中，在相反电场的影响下，电子云发生变形。一种离子使异号离子极化而变形的作用称为该离子的“极化作用”，被异号离子极化而发生离子电子云变形的性能，称为该离子的“变形性”或“可极化性”，离子的极化作用可用离子势来标度，而离子的变形性通常用极化率a（a=μ/E μ为离子在电场中产生的偶极矩，E为电场强度）来量度，所谓极化率是分子、原子或离子变形程度的一种量度。那么阴阳离子极化作用和变形