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天然药物化学-期末复习
一、萜类化合物的含义 化学结构:异戊二烯的聚合体及其衍生物; 生源途径:甲戊二羟酸(MVA) 是最关键的前体物。 定义:凡由甲戊二羟酸衍生,分子式符合通式(C5H8)n的一类天然烃类化合物。 萜类的结构分类 1)根据异戊二烯单位的数目分类: 2)根据碳环的有无和数目的多少分类: 链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等 3)根据含氧官能团分类: 醇、醛、酮、羧酸、酯及苷等 二、萜类的结构分类 (一)单萜(monoterpenoids) 1、链状单萜 4、环烯醚萜(iridoids) 属双环单萜。臭蚁二醛(iridodial)的缩醛衍生物。含环戊烷结构单元,具环状单萜的特点。 (二)倍半萜(sesquiterpenoids) 由3个异戊二烯单位构成,含15个碳原子。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 分类:无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物 (三) 二萜(diterpenoids) 由4个异戊二烯单位构成,含20个碳原子。 分两类:1.链状二萜 2.环状二萜 链状二萜 三、萜类化合物的理化性质 (一)物理性质 1、性状 (1)形态:多具有特殊香气的油状液体 2、溶解度 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 萜类对高热、光和酸碱较为敏感,或氧化, 或重排,引起结构改变。 挥发油概述 挥发油又称精油(essential oils),是中草药中分布广泛的一类成分。 化学组成 挥发油的提取 1、水蒸气蒸馏法 挥发油的沸点(B.P)一般在70~300℃之间 2、浸取法 (油脂吸收法、溶剂萃取法、超临界流体萃取法) 色谱法(络合薄层) 硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。 硝酸银薄层(即AgNO3硅胶薄层层析) 利用AgNO3能与C=C形成络合物,来进行分离 吸附规律:(吸附力大小) (1)双键 叁键 (2)双键多 双键少 (3)末端双键 顺式 反式 (4)环外双键 环内双键 ★颜 色 反 应 存在形式: 游离形式: 难溶于水 酯的形式: 可溶于有机溶剂 苷的形式:三萜皂苷 第八章 甾体及其苷类 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来。 甾核的特点: 环戊烷骈多氢菲的母核 C10、C13上均有角甲基,C17连有侧链,且大都均为β构型 根据C17侧链的不同分类: C21甾类: C17侧链为羰甲基 强心苷类:C17侧链为不饱和内酯环 甾体皂苷: C17侧链为具有螺原子 的含氧杂环 显色反应: Liebermann-Burchard反应 Salkowski反应 Rosen-Heimer反应 三氯化锑或五氯化锑反应 强心苷的分类: 甲型强心苷元(强心甾烯型) 乙型强心苷元(海葱甾二烯型) 仅存于强心苷中的 2,6-二去氧糖、 2,6-二去氧糖甲醚。 强心苷的显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯 环、2-去氧糖三部分产生。 (1)作用于甾体母核的反应 五元不饱和内酯环的显色反应(活性次甲基的显色反应): 2-去氧糖的显色反应: 甾体皂苷 皂苷可分为三萜皂苷和甾体皂苷 甾体皂苷的定义:一类由螺甾烷类化合物与糖结合生成的寡糖苷 ㈡分类 依螺甾烷结构中C25的构型和F环的环合状态,将其分为四种类型: 1.螺甾烷醇类(spirostanols) 2.异螺甾烷醇类(isospirostanols) 3.呋甾烷醇类(furostanols) 4.变形螺甾烷醇类(pseudo-spirostanols) 练习 结束 (2)作用于不饱和内酯环的反应(活性次甲基) 适用对象——主要用于甲型强心苷 红 490nm 苦味酸、NaOH Baljet反应 红或蓝 620nm 间二硝基苯、NaOH Raymond反应 红 590nm 3,5-二硝基苯甲酸、KOH Kedde反应 红或蓝 470nm 亚硝酰铁氰化钠
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