衍射运动学理论简介-Read.PPT

第二篇 衍射运动学理论简介 吴小山 内容提要 第一章 X射线衍射的一般理论 第二章 衍射峰位置的测量与应用 第三章 衍射峰强度的测量与应用 第四章 衍射线形的分析与应用 第一章 X射线衍射的一般理论 衍射振幅－结构因子 衍射强度的一般公式及讨论 均匀物体的衍射 各向同性物体的衍射 粉末照相的Debye公式 非等同粒子集团的衍射 衍射振幅－结构因子 举例: Pls give the structural factor for a a) diamond-like structure, and b) cubic-center structure with hkl?3 pls tell me the diffraction intensity of (200) Si and (110) Si 衍射强度公式 多数误差在? ?90?时 减小或趋于零 *最小二乘精修 3）精密测定点阵常数方法 *外延法 横标： 1）Powder Diffraction File(PDF) JCPDS-International Centre for Diffraction Data (ICDD) (Joint Committee of Powder Diffraction Standard) 2）中科院贵阳地化所“矿物X射线粉晶鉴定手册” 3）辽宁地质局“矿物X射线鉴定表” 4）北京钢铁总院“钢和合金中常见相X射线鉴定手 册” 5）文献数据 6）自制标准 3. 物相定性分析及应用 （1）原理和方法： 待测物的d和I/I1与参比谱比较 （2）参比谱集 1）d为主，I/I1为辅 2）要全对上 3）小d值，强I/I1的衍射线比较重要 4）考虑到实验灵敏度和分辨率的提高 5）多相混合物中，注意低含量相 峰少而弱 （3）注意 （4）应用 1）物态判断：晶态非晶态 ?药物多相态： 巴比妥类药物及甾体类药物有70% 磺胺类药物的40% 磺胺–5–甲氧嘧啶，一种为无定形、二种为水合物、 三种为晶态 头孢菌素各有8~10种溶剂合物 ?不同相态的药物，有的药性相近，有的完全不同 氯霉素，其A型是无效的，B型有效 两种不同晶型阿斯匹林,血清中水杨酸盐浓度II型大 于I型 磺胺–5–甲氧嘧啶在研磨时会转变为IV型 2）组成分析 ?催化剂剖析， 内核由?–Al2O3及?–Al2O3组成，外复以Ni–Al尖晶石 Ni–Al尖晶石常用?–Al2O3与镍盐在1300?C烧成，而 ?–Al2O3只能在1000?C以下稳定 ?–AlOOH与Ni(NO3)2的混合物可在450?C烧成Ni–Al尖晶 石 ?黑漆古铜镜 表层的衍射图含有Cu41Sn11及CuSn，还存在四个相当 强的宽弥散峰 确认弥散峰是由粒度大小约为3–5nm的微晶SnO2形成 3）相变研究 ?高温超导体YBa2Cu3O7的反应历程 ?升温煅烧(200?C?950?C) (1) BaCO3+CuO?BaCuO2+CO2? (2) BaCuO2+Y2O3?Y2BaCuO5 (3) Y2BaCuO5+3BaCuO2+2CuO+(1/2-x)O2?2YBa2Cu3O7-x ?等温煅烧(950?C) 除上述反应历程外，还存在另一历程： (1) BaCO3+Y2O3?Y2BaO4+CO2? (2) Y2BaO4+CuO?Y2BaCuO5 (3) Y2BaCuO5+3BaCuO2+2CuO+(1/2-x)O2?2YBa2Cu3O7-x 后一历程开始稍后，但速度较快，它先于前一历程结束。 ?氯离子选择电极 由HgCl2和HgS粉末混合加压可得。电极中有红色小颗粒时性能较好。黑色原料为立方HgS，红色小颗粒为六方HgS. 第三章 衍射线强度的测量和应用 1. 衍射峰强度和测量 两种定义 一为峰值强度 二为积分强度 2. X射线物相定量分析与应用 1）理论基础：衍射线强度 若知KiH及 ，则从i相H衍射线的强度IiH就可求出i相在样品中的重量分数。 所有方法都是为求出或绕过这两个参数而设计 （1）外标法：以纯的待测相作为外标 2）物相定量分析方法 （2）内标法 将某种待测样品中不包含的参比物质加 到待测样中，从此混合样衍射图上待测相的衍射线强度与参比物质衍射线强度的比值来求待测相含量的方法 参考强度比法(国内有人把它叫做K值法) 若K=KiH/KsL已知，即可求出 增量法是另一种值得一提的内标法。 （