物理化学课件(六).ppt

* 则 ?r Hm ? (298 K) (异构化反应的标准摩尔焓变） = ?f Hm ? (丙烯 , g , 298 K) －?f Hm ? (环丙烷 , g , 298 K) =－33?23 kJ·mol?1。 本章已讲完，请同学们将本章要点进行认真总结。 没有讲到的部分，请同学们自学。 系统 环境 敞开系统 封闭系统 隔离系统 状态函数 U H 热力学函数 U H Q W 热力学第一定律 单原子理想气体 双原子理想气体 理想气体绝热可逆过程方程 相变热及相变焓 * 相变焓与温度的关系 B（α ） p， T2 B（β ） p， T2 B（α ） p， T1 B（β ） p， T1 可查表求得 未知 所以 * * 由物质的?fHmy(B,相态,T )计算反应的?rHmy （T） 由 及盖斯定律 得 ?r Hmy (T) = ??B?f Hmy (B,相态,T ) 或 ?r Hmy (298.15K) = ??B?f Hmy (B， 相态，298.15K) （特别注意下标 “ m ” 的含义） ?r Hmy (298.15K) ＝ [? ?B?f Hmy (B， 相态，298.15K) ]产物－ [? ?B?f Hmy (B， 相态，298.15K) ]反应物 * 如对反应 aA(g)＋b B(g) →yY(g)＋zZ(s) ?r Hmy (298.15K) = y?f Hmy(Y, g,298.15K) ＋ z?f H my(Z, s,298.15K) － a?f H my(A, g,298.15K) － b?f Hmy(B, s,298.15K) * ②由物质B的标准摩尔燃烧焓?cHmy (B,相态,T )计算?rHmy(T ) (i) 物质B的标准摩尔燃烧焓?cH my (B,相态,T )的定义 标准摩尔燃烧焓 C(石墨,298.15K, p y)＋O2(g,298.15K，py) ＝CO2(g，298.15K，p y) 如，?c H (C，石墨，298.15K)是下述反应的标准摩尔焓[变]的简写： 在温度T下，化学反应方程式中B的化学计量数νB＝-1时，B 完全氧化成相同温度下指定产物时的标准摩尔焓变。 * 标准状态下的H2O(l)，CO2(g)(完全氧化物）的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T 时均为零。 ?f H m y [CO2(g),T ] = ?c H m y[C(石墨),T ] 等于石墨与氧气反应生成这个反应的标准摩尔焓变。 * (ii)由?c H my(B,相态, T )计算?r H my(T) 由 ?r Hmy (298.15K) ＝ [? ?B?c Hmy (B， 相态，298.15K) ]反应物 － [? ?B?c Hmy (B， 相态，298.15K) ]产物 及盖斯定律，得 ?r H my(T)＝－??B?c H my(B,相态,T ) * 如对反应 ?r H my(298.15K) （特别注意下标 “ m ” 的含义） ＝－[y ? c H my (Y，s，298.15K)＋ z ? c H my(Z,g，298.15K) － a ? c H my (A，s，298.15K)－b ? c H my (B，g，298.15K)] 比较两式 ?r Hmy (T) = ??B?f Hmy (B,相态,T ) ?r H my(T)＝－??B?c H my(B,相态,T ) 两者相差一个“负号” aA(s)＋b B(g) →yY(s)＋zZ(g) * 生成焓、燃烧焓： 反应焓： 反应焓一般由： 是对某一种物质而言； 是对某一化学反应而言； 或 由参加化学反应的物质的标准摩尔燃烧焓求得。