流变学 3.pptVIP

前言： ①牛顿流体和非牛顿流体 ②聚合物熔体的粘度 ③聚合物熔体的弹性表现 ④流变本构方程 高温下：每根高分子链各自形成线团 当高分子流体在管道内流动时 在低推动速率下: 伸展取向的分子链段来得及卷曲，可以重新回复到原来的构象，流体基本上是构象重心的相对移动。 在极高推动速率下: 高分子链来不及作构象调整，基本上是整个大分子单元做类似活塞式移动。 推动速度介于两者之间: 既有高分子链整个的运动，也有链段的运动（链段朝着运动方向），高分子链由卷曲变为伸直。这样使熔体的高分子链带有残余弹性。 此种伸直状态是非自然的。因为二级近程作用力大大加强，所以在管道出口处会随着剪切力的消失，线团重新卷曲，体积相应膨胀，此种现象称为巴拉斯效应（挤出胀大）。 这样的高分子链若立即被冻结成产品，放置一段时间之后会出现尺寸收缩，局部还有可能产生应力集中点。 解决办法: 缓慢降温并保温一定时间，在加工过程中充分考虑加工温度、时间等因素。 ② 温度 作业： 为什么 η0 ηa η∞ ？ (试用定量的方式说明） 解答: 由如下公式有 幂律方程：τ＝Kγn lgτ=lgK + nlgγ lgτ ∽ lgγ 牛顿流动定律：τ=(Kγn-1)γ τ=ηaγ (ηa=Kγn-1) ① 在足够小的切应力τ下，大分子处于高度缠结的拟网络结构，流动阻力很大。此时由于γ很小，虽然缠结结构被破坏，但破坏速度等于形成速度，故黏度保持恒定的最高值，表现出牛顿流体的行为； ② 随着γ的增大，缠结结构被破坏的速度越来越大于其形成速度，故黏度不为常数，而是随着γ的增加逐渐减小，表现出塑性流体的行为； ③ 当γ继续增大，达到强剪切状态时，大分子中的缠结结构几乎完全被破坏。由于γ很高，分子链来不及形成新的缠结，取向也达到极限状态，大分子的相对运动变得很容易，体系黏度出现恒定的最低值η∞ ，此黏度与拟网络结构不再有关，只与分子自身结构相关。 从以上两表可以看出α，β与聚乙烯的假塑性流动有关,且均为正值.其中,LDPE和HDPE对应的α值比mPE大得多,原因可能在于LDPE和HDPE都有更多的支链结构.相对而言,LDPE的支链结构最复杂, 值也就最高，η∞最大。mPE分子链规整,分子量分布范围较窄，α，η∞ 值最小。mPE与LDPE共混有助于提高mPE的 值. 聚合物在同轴圆桶粘度计中的分子构象 熔体破碎 流动方向 增加流动速率 流变学作为流动和变形的科学，其中描述这一规律 的方程式称为流变本构方程。 其中按照流变体不同空间方向，以对应的剪切应力 和剪切速率来描述他们之间的关系是本构方程最重要 的核心,由于流变规律比较复杂，人们在研究本构方程时，针对性较强，对不同类型的流体需用不同架构的 本构方程。 但是，流变学界总是希望有一种本构方程能够用来 描述各种流变体的应力和速率关系，这也是为什么大 家热衷于研究本构方程的本意. 我们的目的在于提出一个形式简单、参数较少， 能够用来描述 至 全程的一个本构方程式。 流变本构方程 以往的一些重要的本构方程 ①纯粘性牛顿流体本构方程或者理想流体本构方程 ②粘性而非牛顿流体本构方程 且 在②情况下ηa是不断变动的粘度，如果ηa随 增加而变小，那么这种流体属于假塑性流体，相反若变大则成为胀塑性流体。 12 g . 式中t为观察时刻的时间,t′为观察时刻以前的历史时间 近年来分子流变学理论的新发展 式中 为松弛时间，对稳定态剪切流动而言有： Rouse－Zimm的珠簧模型： 其中最典型的有： 这一方程式主要思路可用下列示意图来表示： JRG流变本构方程 后来毛立新，罗新等人进一步完善了该方程的由来，现已在江体乾专著《工业流变》一书中正式命名为JRG流变本构方程 例如在牛 顿流体中： 1993年首先提出通过流动活化能的重整方式来拟合从第一牛顿区至第二牛顿区广泛范围内精确描述剪切应力和剪切速率关系的方程式： 在这种情况下只发生了流团重心相对位置的变化，此时 , 但当发生下列现象时情况就不同了。 其中流团2和3在 作用下，不但位移了，而且克服了许多阻力向着流动方向转动.当进一步加大时，剪切应力作用于流团上时，使更多的流团趋于流动方向： JRG流动方式还可以用下列示意图来表示：简单流动（设流团