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第14章 流变学基础 一．流变学的基本概念 物体的二重性：物体在外力作用下可观察到变形和流动现象。 流变学主要是研究物质的变形和流动的一门科学。 变形：对某一物体外加压力，其内部的各部分的形状和体积发生的变化。主要与固体的性质相关。 对固体施加外力，则固体内部存在一种与外力相对抗的内力使固体恢复原状。此时在单位面积上存在的内力称为应力（Stress）。 塑性流体的结构变化示意图 塑性流动的特点：不过原点；有屈伏值S0；当切应力S S0时，形成向上弯曲的曲线；当切应力S S0时，切变速度D和切应力呈直线关系。 在制剂中表现为塑性流动的剂型有浓度较高的乳剂、软膏和混悬剂。 假塑性流体的结构变化示意图 胀性流体的结构变化示意图 胀性流动的特点：没屈伏值；过原点；切应速度很小时，液体流动速度较大，当切应速度逐渐增加时，液体流动速度逐渐减小，液体对流动的阻力增加，表观粘度增加，流动曲线向上突起。 在制剂中表现为胀性流动的剂型为含有大量固体微粒的高浓度混悬剂如50%淀粉混悬剂、糊剂等。 产生触变的原因：对流体施加切应力后，破坏了液体内部的网状结构，当切应力减小时，液体又重新恢复原有结构，恢复过程所需时间较长，因而上行线和下行线就不重合。 塑性流体、假塑性流体、胀性流体中多数具有触变性，它们分别称为触变性塑性液体、触变性假塑性液体、触变性胀性液体。 第三节 蠕变性质的测定方法 落球粘度计 ρs＝球的密度， ρL＝待测浓密度， t＝球体下落时间， K=仪器常数(可用已知粘度的液体求得) 小结 掌握：流变学的基本概念。 熟悉：流变学在药剂学中的应用；牛顿流体、非牛顿流体。 了解：蠕变性质的测定。 分散相的相体积比、粒度分布、内相固有粘度，连续相粘度，乳化剂用量和类型，乳化膜的性质 影响乳剂流动性的因素： （三）流变学在半固体制剂中的应用 在制备软膏剂和化妆品用雪花膏时，必须控制好非牛顿流体材料的浓度（稠度）。右图表示的是乳剂性基质亲水性凡士林或含有水分的亲水性凡士林溶液的流变曲线：当亲水性凡士林中加入水，屈服点由520g下降到320g，同时其粘度（下降曲线斜率的倒数）和触变性随着水的加入而增大。 温度对软膏基质稠度的影响，可以利用经过改进的旋转粘度计进行测定，并对其现象加以解释。 右图中可以看出，温度对两种基质的塑性流动影响是一样的，而且降伏点的温度变化曲线也表现为同样的性质。 剂型设计和制备工艺过程中流变学的主要应用领域 * * 第一节 概 述 化妆品乳液、番茄酱放置时粘稠，振摇后变稀；圆珠笔写字、油漆未干而不流下、牙膏给予压力后从管中挤出。 在药剂学当中混悬剂、乳剂的稳定性，软膏的涂布性，液体制剂的易于服用，这些均应从流变学的观点进行探索。 可逆性变形称为弹性变形（elastic deformati- on），而非可逆性变形称为塑性变形（plastic deformat- ion）。流动也视为一种非可逆性变形过程。 流动的难易与物质内部的内摩擦力大小有关，把这种内摩擦阻力称为该流体的黏度。 实际上，某一种物质对外力表现为弹性和粘性双重特性（粘弹性）。这种性质称为流变学性质，对这种现象进行定量解析的学问称为流变学。 Stationary Plate Moveable Plate A=Area cm2 A=Area cm2 X = Distance F = Force (dynes) 剪切应力与剪切速率 在流速不太快时，可将流动着的液体视为互相平行移动的液层叫层流（如下图），由于各层的速度不同，便形成速度梯度du/dy，这是流动的基本特征。 u y 表征体系流变性质的两个基本参数： 1. 在单位液层面积（A）上施加的使各液层间产生相对运动的外力称为剪切应力，简称剪切力（sheari g force）,单位为N/m2，以S表示。 2.剪切速度（rate of shear），单位为S-1，以D表示。 第二节 流变性质? 一．牛顿流动 牛顿粘度定律：纯液体和多数低分子溶液在层流条件下的剪切应力（S）与剪切速度（D）成正比。遵循该法则的液体为牛顿流体。 式中，η——粘度或粘度系数，是表示流体粘性的物理常数。单位为泊，1P= 0.1N·S ·m-2，SI单位中粘度用Pa·S或 Kg/(m·s)表示。 下表中表示制剂研究中常用的各种液体在20℃条件下的粘度。 根据公式得知牛顿液体的切变速度D与切变应力S之间如下图所示，呈直线关系且直线经过原点。