第六讲元素通论.ppt

第六讲 元素化学 氢 氢的化学性质和氢化物 氢能源 作为二级能源将被广泛应用 来源丰富,如水; 氢燃烧速率快，反应完全. 氢能源是清洁能源，没有环境污染，能保持生态平衡. (热门) 催化（氧化亚铜）光解制H2,生物制氢.(经济、环保、效益) 从细菌制取氢气, “红极毛杆菌”（日） ★燃烧热大,(为同质量石油的三倍) 能源储存 有可能实现能源储存(LaNi5以及多种合金)储存研究有三个方向 ：高压液化氢气槽 ，金属氢化物 （含合金），碳基吸附剂 （多孔） 有机加氢反应 钯对氢吸收性最大(室温下1体积钯吸收900体积氢气，所以钯对有机加氢反应有特殊的催化活性 。 稀有气体化合物 稀有气体化合物 氟化物 在一定条件下氟与Xe有下列反应 F2+Xe(过量)→XeF2 F2+Xe(少量)→XeF4 F2+Xe(少量)→XeF6 XeF2是强氧化剂，不太稳定。 2XeF2+2H2O=2Xe+4HF+O2 XeF2+2KCl=Xe+2KF+Cl2 4XeF4+8H2O=2XeO3+2Xe+O2+16HF XeF6+3H2O=XeO3+6HF 补充：分子结构 杂化类型、（VSEPR）与分子的空间构型，化学键类型，键长，共轭大π键，氢键、分子间作用力，分子的极性等 杂化类型、（VSEPR）是推测过程或手段，确定分子的空间构型才是最终的目的。 m（孤对电子）的确定 m=(A的族价-X的化合价· X的个数+/-离子的电荷数)/2 （中心原子的族价=价电子总数） 例如： 正离子：相当于中心原子失电子 NO2+： m=5-2×2-1/2=0 负离子：相当于中心原子得电子 NO3-： m=5-2×3+1/2=0 单个电子也算1对 NO2： m=5-2×2/2=0.5(也算1对电子） 杂化类型与VSEPR与立体结构 VSEPR与杂化的关系 1、确定孤对电子数，求m值。2、确定价层总电子对数。确定VSEPR模型（电子空间构型）确定杂化类型。例如：4对电子-正四面体-sp3杂化；3对电子-正三角- sp2杂化；2对电子- 直线-sp杂化；没有孤对电子的，属于等性杂化，电子构型即为分子构型。含有孤对电子的，属于不等性杂化。 举例 NH3的电子构型和分子构型 NH3：m=1 属于AY4，电子构型为四面体， 分子构型为三角锥。 杂化角度：3对成键电子，1对孤对电子，总价电子对数为4对，从电子对数确定杂化类型。电子构型为四面体，属于不等性sp3杂化，分子构型为三角锥。（不含孤对电子）。 练习 PO43-的电子构型和分子构型 PO43-： m=0， AY4，电子构型=分子构型为 正四面体 杂化角度：4对成键电子，没有孤对电子，总价电子对数为4对，电子构型为四面体，属于等性sp3杂化，分子构型正四面体。 用VSEPR理论判断稀有气体化合物构型 10年：1、1判断杂化类型 [(C6H5)IF5]- I：m=（7-6+1）/2=1，7对电子，sp3d3杂化，电子构型为五角双锥（或变形八面体），分子构型为八面体。 键长： 同类：d单＞ d双＞ d叁 d(H-F) ＞ d(H-Cl) ＞ d(H-Br) ＞ d(H-I) 电负性大，结合牢，键长短。 O2+＜O2＜O2-＜O22-键级大，键长短。 键级分别为：2.5、2、1.5、1（分子轨道理论） 杂化时，s轨道成分高，重叠效率高，键长短。 此外，原子的大小、原子核电荷等因素也是决定键长大小的因素。 氢键 为什么硫酸（611K）的沸点远高于硝酸（359K）? 硝酸存在分子内氢键，不在形成分子间氢键。 为什么H2O的沸点高于HF? H2O分子间存在双氢键。 HF为弱酸：氢键使分子发生缔合作用。 分子的极性 等性杂化或VSEPR（无孤对电子）成键，且配体完全相同的分子为非极性分子。例如：CH4、CO2、BF3等。 卤素的通性 卤素原子的性质 知识点 (1) 电子亲和能大小及其原因 (2) 非金属性强弱 (3)正氧化态为奇数 (4) 价电子结构:ns2np5 (5)电极电势—氧化还原 二周期非金属元素电子亲和能都反常偏 低,是因为原子半径小,电荷密度大,对外来电子斥力大 ，抵消了部分亲和能。 卤素单质 卤素单质的化学性质 卤素单质 卤素单质的化学性质 卤素单质的制备和用途 4KMnO4+4KF+20HF=4K2MnF6+10H2O+3O2 SbCl5+5HF=SbF5+5HCl 2K2MnF6+4SbF