第五章-涂料中的流变学与表面化学.pptVIP

(3)橘子皮现象 是指涂层表面微微地起伏不平，形状有如橘皮的情况．形成橘皮的原因很多，例如在喷涂时，喷枪的距离控制不好或涂料和溶剂配合不好，雾化情况不好等都可引起橘皮。喷涂时，雾化的小滴经过较长的距离，溶剂挥发很多后，落在湿膜上，由于这种小滴浓度高，表面张力大，周围的涂料便自动向此小雾滴铺展，于是形成突起。橘子皮现象也和所谓的贝纳尔漩流窝有关。 (4)贝纳尔漩流窝 涂料干燥时，溶剂挥发，表面浓度升高。温度下降，表面张力升高。表层和底层的表面张力不同，产牛一种很大的推动力，使涂料从底层往上层运动，这种运动导致局部涡流，形成所谓贝纳尔漩流窝。涡流原点有如火山口，向外喷发出下层涂料，这些表面张力低的涂料向周围表面张力高的表层铺展，于是形成隆起部分。并使湿膜形成规则的六角形，其中心与边缘颜料浓度将有不同。如果涂料流平性不好，在漆膜干燥后便留下凹凸起伏的橘皮。 (5) 发花和浮色现象 发花是指施工后漆膜中颜料不均匀分布，使外观呈花斑(蜂窝状条斑)。浮色是指漆膜表面颜色不同于底层，施工后漆膜颜色呈均匀变化，这是由于不同颜料在漆膜层间分布不均匀引起的。发花和浮色的原因很复杂，但引起颜料分布不均匀(分离)的原因都与溶剂蒸发形成的贝纳尔漩流窝有关：当漆料运动时也带动悬浮的颜料粒子运动，如果颜料的大小、比重不同，就可引起颜料的重新分布，其结果是一种颜料在表面上或表面的某些部位上呈较高的浓度。 jpumetc * jpuysj * 5.1.1流体的类型 　　粘度的定义和牛顿型流体 　　 　　 单位，1Pa·s=10P(dyn·s/cm2) 问题：若涂料的粘度是0.2Pa·S，是不是在所有的条件下都是0.2Pa·S呢？事实证明不是的。改变T，τ，D，t都有可能会改变粘度值。 5.1流变学问题 通常用和重力下落有关的粘度计测量的粘度，都是动力学粘度。 根据η与D，或τ与D的关系，可以将流体分为以下几类： 牛顿型流体：η只与T有关，与D无关。如水，溶剂，聚合物的稀溶液或一些低分子量的聚合物溶液。 非牛顿型流体： D增大，η减小，假塑性流体；聚合物熔体，大部分涂料属此类。 D增大，η增大，膨胀性流体； 一定剪切力之上，才会流动，为宾汉流体，如牙膏。 触变性流体：流动行为有时间依赖性的假塑性流体。高τ，低η，便于涂布；低τ，高η，防沉降和流挂。 触变剂：如有机澎润土。 　　触变性的起因之一是由于体系可形成某种很弱的网状结构，如通过氢键，剪切力下可破坏，撤去，又可恢复。 5.1.2　流变助剂（rheology agent） 　　使整个涂料体系构成弱交联的三维网络结构，而使涂料具有触变性。流变助剂对高剪切速率下的粘度影响不大，主要对低剪切速率下的粘度产生显著影响。 　　流变助剂主要有以下品种： 　　(1) 有机膨润土 有机膨润土可用于工业涂料、乳胶漆、底漆中，用量0.2%～1.0%。它会降低涂膜光泽，对聚氨酯和环氧-聚酰胺的使用期，附着力亦产生不良影响。 　　预胶时需借助高速分散机的剪切作用，分散十分钟，并且极性溶剂的用量不宜过多，否则触变作用弱。 　(2)气相二氧化硅 为平均原始粒径7～40 nm的球形，在表面有硅醇基团，通过氢键作用能形成三维结构。随表面积增大，硅醇基含量增多(一般3～4个硅醇基·nm-2)，触变性更高。一般比表面积200m2·g-1就有较好的触变性，更高比表面积触变作用更强。 　 　(3) 聚乙烯蜡 　为分子量1500～3000的乙烯共聚物或氧化聚乙烯，含有较多的极性基团，在非极性溶剂中形成凝胶体。用量约1%。使用粉末时，按10%加热到90～100℃配成二甲苯溶液，并立即稀释到5%备用；浆状制品需在～45℃混合。另外亦可用作木器和家具哑光涂料的消光剂、增稠剂；卷材涂料和罐头涂料的防粘连剂；地板涂料的耐磨改进剂和抗划痕剂等；还可用在金属闪光漆的底色漆中防铝粉沉降和改善铝粉在涂膜中平行排布的定向。 　　5.1.3 温度对粘度的影响 　　按分子热运动的孔穴理论，低分子液体的粘温关系可用Andrad方程表示： （E—流动活化能 ） 对某种液体，在适当的温度变化范围内，E近似为定值 　　对于高分子的浓溶液，上式同样适用。对于分子量不同的同种聚合物溶液，因E极其相近，有相似的粘温关系。 粘度是受很多因素影响而变化的，在一定条件下测得的粘度值称为表观粘度。 　　5.1.4分散体系的粘度 　　以上粘度与浓度的关系式仅适用于采用有机溶剂的溶液体系。乳胶和加有颜料的溶剂型涂料都是分散体系。乳胶体系的粘度与分子质量无关。可用Mooney公式来表示： 　η为体系粘度，η0为体系外相粘度，如乳胶中水相的