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固体物理 Solid State Physics 西南科技大学 固体物理 Solid State Physics 西南科技大学 固体物理 Solid State Physics 西南科技大学 固体物理 Solid State Physics 西南科技大学 固体物理Solid State Physics § 2.1 离子结合 第二章 固体的结合 第二章 固体的结合 ? 晶体结合的类型 ? 晶体结合的物理本质 固体结合的基本形式与固体材料的结构、物理和化学性质有密切联系 1、原子间的作用力 2、吸引力的来源——化学键 化学键：指分子或晶体中两个或多个原子（或离子）之间强烈吸引的相互作用。 正是因为原子间存在相互作用，才使得它们成为固体。 吸引力：把原子聚拢到 一起。 排斥力：阻止原子间 的相互兼并 3、晶体的结合类型： 离子晶体： 共价晶体： 金属晶体： 分子晶体： 氢键晶体： 氢键：一个氢原子和两个非金属原子O、F、N等之间形成的一种键。它是介于化学键和范德瓦尔斯力之间的一种键型。 类型 由离子键结合而成的晶体 由共价键结合而成的晶体 由金属键结合而成的晶体 由范德瓦尔斯力结合而成的晶体 由氢键结合而成的晶体 本章的主要内容 主要研究晶体的上述五种典型结合类型的物理本质，找出它们与晶体几何结构的相互关系。 晶体中原子间的相互作用力和相互作用势能 虽然不同的晶体具有不同的结合类型，但是要把原子（分子或离子）结合成为晶体，它们之间的相互作用力和相互作用势能，却具有共同的性质。主要表现在 和 有着相同的变化趋势。 ——原子间势能 ——原子间作用力 1.当原子的间距 r 较大时： 2.当两原子的间距 r 较小时： 3.当 时， 如图所示。 吸收力 随r的减小迅速增大， 排斥力 则很小。 总作用力 ，是吸引的。 排斥力 随 r 的减小比 有更快的增长。 总的作用力 ，就变为排斥力，以阻止原子的兼并。 ∴ 由 可得到互作用势能曲线 ，如图所示。 又当 时， ，故 即当r=r0时，势能达到极小值，两原子处于稳定平衡态。 此时，原子间必然以间距r0把它们按照某种顺序排列起来，形成某种稳定的晶体结构。 ∵ 4. 晶体互作用势能 表达式的定性描述 从互作用势能来分析，相应地它也应该是两部分组成： 一部分是吸引作用的，一部分是排斥作用的。 式中a,b,m,n都是常数。 第一项代表吸引，第二项代表排斥。 平衡间距r0，可由势能极小的条件得到，即： 为了普遍起见，可写为下述表达式： ②当在很小的间距上，排斥力又必须占优势，否则稳定平衡就不能出现。 说明： ①必须假设在较大的间距上，排斥力比吸引力弱得多，这样才能使原子聚集起来，成为固体。 I 族碱金属元素 —— Li、Na、K、Rb、Cs VII 族的卤素元素 —— F、Cl、Br、I § 2.1 离子性结合 结合为离子晶体 —— NaCl， CsCl等 半导体材料 —— CdS、ZnS 1. 离子晶体结合的特点 CsCl晶体 —— Cs原子失去电子，Cl获得电子，形成离子键 —— 离子为结合单元，电子分布高度局域在离子实的附近，形成稳定的球对称性的电子壳层结构 ? 离子晶体的模型：正、负离子 —— 刚球 ? 离子晶体结合力 —— 库仑吸引力作用 —— 排斥力_靠近到一定程度，由于泡利不相容原理，两个离子的闭合壳层电子云的交迭产生强大的排斥力 —— 排斥力和吸引力相互平衡时，形成稳定的离子晶体 ? 一种离子的最近邻离子为异性离子 ? 离子晶体的配位数最多只能是8（例如CsCl晶体） 离子晶体结合的稳定性 —— 导电性能差、熔点高、硬度高和膨胀系数小 氯化钠型 —— NaCl、KCl、AgBr、PbS、MgO (配位数6) 氯化铯型 —— CsCl、 TlBr、 TlI（配位数8） 离子结合成分较大的半导体材料ZnS等（配位数4） 2. 离子晶体结合的性质 1) 系统内能的计算 晶体内能： 所有离子相互吸引库仑能和重叠排斥能之和 以NaCl晶体为例，r —— 相邻正负离