第二篇--大气环境化学2气相大气化学.pptVIP

* CFC substitutes The main strategy has been to explore the suitability of hydrochlorofluorocarbons The Cl and/or F substituents lend HCFCs some of the desirable properties of CFCs (e.g. low reactivity, fire suppression, good insulating and solvent characteristics, boiling point suitable for use in refrigerator cycles) The presence of C-H bond reduces the tropospheric lifetime significantly HCFCs are only transitional CFC substitutes * 为什么地处高空的臭氧层会遭到破坏呢?这要从大气层的结构和性质来了解． 从地表到对流层顶部，气温约从15℃降至 -56℃，再往上到50km左右是平流层顶部，气温又升至约 -2℃．对流层顶的低温，使水和一般污染物到此都凝结下落，保护了平流层．由于平流层中大气在垂直方向对流很少，而水平方向混合得快，有害污染物一旦进入平流层，可能在那里滞留数年之久，影响及整个地球． * 从对流层扩散到平流层的破坏臭氧的污染物主要为氮氧化物(NO2)和氯氟烃．如CFCl3，CF2Cl2等若干种氯和氟置换的甲、乙、丙烷的总称，商品名为氟里昂(freon)．另外，在平流层飞行的飞机直接把NO和H2O等排放入平流层．氮氧化物和氯氟烃是破坏臭氧层的主要物质． * 3.臭氧层受破坏的危害及保护臭氧层 太阳辐射的紫外线分三个波段，波长范围和性质如下： 400—320nm(UV-A)：对生物基本无害，臭氧不吸收，全部通过臭氧层； 320—295nm(UV-B)：对生物有一定危害，大部分被正常的臭氧层(300DU)吸收； 295—100nm(UV-C)：对生物危害最大，全部被正常的臭氧层吸收． * 臭氧层的破坏导致紫外线(UV-B和C)直射到地面，降低人体免疫功能，危害呼吸器官和眼睛，增加皮肤癌发病率．据估计，臭氧减少1％，到达地面的紫外线将增加2％，而白色人种皮肤癌发病率增加4％．过量紫外线将影响植物生长、增加海洋生物死亡率，进而影响生物链，危害人类环境，全世界都为此担忧． * 臭氧层遭破坏的主要因素之一是人类大量使用氟利昂等氯氟烃. 它广泛用于制冷、工业溶剂、清洗剂等．由于氯氟烃化学性质不活泼，在对流层中可到处飘荡而不被破坏，可一直上升到平流层才发生紫外光解，破坏臭氧层． * 人们认识到氯氟烃对臭氧层的破坏作用后，在八十年代，世界上一些国家签订了《保护臭氧层维也纳公约》和《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》，九十年代作了修订，其中心思想是限制氯氟烃、溴氟烃、哈龙和四氯化碳等的生产量、使用量和停用时间．全世界第一次协调一致地采取行动，拯救业已受到耗损的臭氧层，保护人类生存的环境． 保护臭氧层公约 * 解 迄今已有很多方法被用来估算化合物的蒸气压，这些方法多是基于Clausius-Clapeyron方程式： 定积分形式: 沸点时蒸气压力即为正常大气压,代入数据计算得Freon-12在大气臭氧层的蒸气压为65.2kPa. 另据计算,其在大气对流层的滞留时间约为23年! 例 Freon-12(CCl2F2)正常沸点Tb＝243.4K，摩尔蒸发热△Hv＝19970J/mol，求其在大气臭氧层(假定温度为233.0K)内的蒸气压。 * 1925年美国化学家托马斯. 米德奇雷 (Thoms Midgly) 在元素周期律的指导下，大胆而正确地选定氟的化合物为研究对象，经两年多的实验研究，成功制得了完全符合制冷要求的新化合物 CF2Cl2(沸点 –29.8°C)，并于 1930 年投产。从此开始了系列氟利昂和哈龙的研制与生产。 1960 年起大量生产和使用，至 1974 年达生产高峰。广泛用做制冷剂、喷雾剂、发泡剂、清洁剂等。给发达国家带来了巨大的经济利益。 然而，20 世纪七八十年代科学家们已研究清楚氟利昂是破坏臭氧层的主要物质，从此开始限制生产和使用。 氟利昂的功与过 * 臭氧层破坏问题受到了各国政府部门和社会公众的普遍关注．有关研究工作正在深人。但学术界对这个问题还有不同看法。如有人认为，高层大气中的臭氧只是簿薄一层．在阻挡太阳紫外辐射方面起不了那么大的作用。再者,目前臭氧层中CFCs的浓度大约是千万分之几的体积分数．它在破坏臭氧层方面也起不了那么大的作用。