提高CO_2加氢合成甲醇选择性和收率的一种方法.pdfVIP

·64· 化学通报　1998 年 第 3 期 提高CO2 加氢合成甲醇选择性和收率的一种方法 李基涛　张伟德　付金印　古萍英 ( 厦门大学化学系　物理化学研究所　361005 ) 区泽棠 (香港浸会大学化学系　九龙塘) 关键词　CO 2 加氢　合成甲醇　CO 的作用　提高选择性和收率 随着工业发展和人类利用石化能源的增加, 大气中CO 2 浓度 日益上升, 由此引起的地球“温室 效应”已受到世界各国政府与科学家的严重关注, 固定、催化活化循环利用CO 2 的研究也越来越 [1] [2] 多 。铜基催化剂上CO 2 加氢主要存在二个竞争反应 CO +3H =C H O H +H O 　　H =-53.66k J m o l ( 1) 2 2 3 2 CO 2 +H 2 =C O +H 2O 　　H =36.90k J m o l (2) ( ) ( ) 2 式称为逆水汽变换反应。为了提高CO 2 加氢合成甲醇的选择性和收率, 必须抑制 2 式。为此本 工作在原料气中掺入适量的CO , 结果表明, 它确能提高CO 2 加氢合成甲醇的选择性和收率。 1　实　验 催化剂制备和活性评价参考文献[3] 。程序升温表面反应( ) [4] 所用的质谱仪为 TPSR MS HP 1800 , 升温速率为 15℃ 。20 催化剂在 240 ℃、纯 HEWLETT G A PACKARD SYSTEM min mg H 2 还原 2h , 在此温度下用He 气吹扫 05h , 然后吸附CO 2 或CO + CO 2 , 在吸附气气氛下风冷降至室 温, 再用 吹扫 40 , 以 2 为载气作 实验。 He min H TPSR MS 2　结果与讨论 由色谱分析表明铜基催化剂上CO 2 加氢的主要产物是甲醇、一氧化碳、水以及少量的甲烷和 二甲醚。 表 1 列出三种CO 含量不同的原料气对几种催化剂活性评价的结果。由表 1 可见, 在相同的反 ( # # ) ( ) 应 条件下, 双组分催化剂 如 1 和 8 的 2 转化率 较低, 而 三组分催化剂 CO X Cu Zn Al (如 2# ～ 7# ) 的 均较高, 说明 间产生了协合作用, 使 2 的吸附和转化率提高。 X Cu Zn CO 由表 1 还可见不含CO 的A 气其CO 2 转化率相应地比含CO 的B 气和C 气高