第五章-高分子流体流动的影响因素.pptVIP

第五章 高分子流体流动的影响因素 5.1 剪切应力/速率对黏度的影响 5.2 分子量对黏度的影响 5.2 分子量对黏度的影响 5.3 分子形状对黏度的影响 5.4 压力对黏度的影响 5.5 温度对黏度的影响 5.6 添加剂 碳酸钙：碳酸钙属无机惰性填料，降低成本、增强。 影响：一是增多体系内部的微空隙，使材料内部应力集中点增加，导致破坏过程加速；二是使体系黏度增大，弹性下降，加工困难，设备磨损加快。 碳酸钙粒子本身也有堆砌结构，在持续剪外力作用下，结构有由解体到再重建，混乱到再有序，不平衡到平衡的渐变过程，表现出触变性质。填充量越高，体系黏度越大，但黏流活化能几乎不变，高填充体系有时还表现出屈服应力。 5.6 添加剂 炭黑是橡胶工业中大量使用的增强（补强）材料。橡胶制品添加炭黑后，拉伸强度能够提高几倍到几十倍。 炭黑增大黏度的原因：炭黑粒子为活性填料，其表面可同时吸附几条大分子链，形成类缠结点。这些缠结点阻碍大分子链运动和滑移，使体系黏度上升。炭黑用量越多，粒径越细，结构性越高，类缠结点密度越大，黏度也越大。 5.6 添加剂 软化增塑材料：主要用于黏度大、熔点高、难加工的高填充高分子体系，以期降低熔体黏度，降低熔点，改善流动性。 软化增塑材料的作用则是减弱物料内大分子链间的相互牵制，使体系黏度下降，非牛顿性减弱，流动性得以改善。尽管人们对这些体系的流变性十分感兴趣且做了大量研究，但由于体系组分复杂，相互制约因素多，流动机理复杂，许多问题尚待深入研究。 * 刚性链:两者↑,?下降不明显 柔性链:两者↑,?下降明显. log? log? 剪切应力和剪切速率： ? 和 ?升高，黏度下降 柔性链容易通过链段运动取向或者链的解缠结, 使拟网状结构密度下降,流动单元减小,流动阻力下降明显.对刚性链链段长,而在黏度大的熔体中要使整个分子取向困难,内摩擦阻力大,流动过程中取向作用小,随着剪切速率增加,粘度变化小. 实际意义: 对于刚性链不能盲目的通过增加柱塞压力与螺杆转速来增加流动性，而是提高料筒的温度 对于柔性链不能通过提高温度,应是提高柱塞压力与螺杆转速增加聚合物的流动性. 1—聚丙烯酸酯（200℃）； 2—高密度聚乙烯（190 ℃ ）； 3—聚酰胺—6 （260 ℃ ）； 4—醋酸纤维素（190 ℃ ）； 5—聚苯乙烯 （204 ℃ ）； 意义： ①黏度对剪切速率敏感的高聚物，提高剪切速率可使其粘度下降。使聚合物熔体容易通过浇口顺利充满模具型腔，并使大型注塑机能耗降低。 ②但对 敏感性大的高聚物的成型， 稍微的 波动都会影响其制品的质量。 成型加工中应如何选择剪切速率的范围？ 当剪切速率一定时， 粘度η取决于：自由体积Vf以及大分子链间的缠结。 自由体积是是大分子链段进行扩散运动的场所。凡会引起自由体积增加的因素都能活跃大分子的运动，并导致聚合物熔体粘度的降低。 大分子之间的缠结使得分子链的运动变得非常困难，η增大。 分子量分布常用重均分子量与数均分子量的比值来表示： 高分子材料的分子量分布及平均分子量 分子量越大,完成大分子的质心移动所需要的协同运动单元的数目就越多,内摩擦阻力就越大.LDPE分子量增加不到三倍,则它的黏度增加了四到五个数量级 大多数聚合物熔体的剪切黏度对分子量具有相同的依赖性，都各自有一个临界分子量Mc,当小于Mc时,黏度与分子量成正比,当大于时,则黏度随着分子量急剧增大.K1K2同温度和分子结构有关。 当低分子量,分子间可能有缠结,但是解缠结进行的很快,未形成有效的拟网状结构.当大于临界分子量时分子链长而互相缠结,流动单元变大,流动阻力增大,因此黏度急剧增加.注射成型用的分子量较低,挤出成型用的分子量较高,吹塑成型用的分子量介于两者之间 1 2 ? ? 1－分子量分布宽 2－分布窄 分子量分布：分子量相同时，分子量分布窄粘度变化小 5.2 分子量对黏度的影响 分布窄的长链比率小,在剪切速率低时, 宽的缠结结构多,拟网状结构密度大,所以粘度高.在高剪切速率时,宽的增加剪切速率破坏的拟网状结构多,解缠绕多,拟网状结构密度大大降低,流动单元减小,阻力减小,所以剪切变稀明显. 纺丝和塑料的注射和挤出加工中剪切速率比较高，分子量分布的宽窄对于熔体粘度的剪切速率依赖性影响较大，MI并不能很好的反映高剪切速率下的粘度，MI相近，但在高剪切速率下分子量分布窄的粘度比分子量分布宽的粘度高。 橡胶加工中要求分子量分布宽，低分子量的相当于增塑剂，对高分子量的部分起着增塑的作用，与其它添加剂混炼捏合时，比较容易吃料，流动性较好，可减少动力消耗提高产品的外表光洁度，而高分子量则保证产品物理力学性能。 几种支化高分子的形式 分子链支化：短支链使粘度下降，长支链