烃类热裂解化学工程学院.pdf

案 教 子 电 学 艺 工 学 化 第三章 烃类热裂解 •3.1 热裂解过程的化学反应 •3.2 裂解过程的工艺参数和操作指标 •3.3 管式裂解炉及裂解工艺过程 •3.4 裂解气的预分馏及净化 •3.5 压缩和制冷系统 •3.6 裂解气的精馏分离系统 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 3.1 热裂解过程的化学反应 3.1.1 烃类裂解反应规律--正构烷烃的裂解反应 • 脱氢反应: C H C H +H n 2n+2 n 2n 2 • 断链反应: C H ⎯⎯→C H +C H 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 n 2 n +2 m 2 m k 2 k +2 m +k n k =m 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 表3-3 各种键能的比较 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 3.1.1 烃类裂解反应规律-正构烷烃 • 同碳原子数的烷烃C-H键能大于C-C键能， 断链比脱氢容易。 • 随着碳链的增长，其键能数据下降，表明 热稳定性下降，碳链越长裂解反应越易进 行。 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 表3-4 正构烷烃于1000K裂解时一次反应的△G和△H 室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 3.1.1 烃类裂解反应规律-正构烷烃 • 烷烃裂解是强吸热反应，脱氢反应比断链反应吸热 值更高，这是由于C-H键能高于C-C键能所致。 • 断链反应有较大负值，是不可逆过程，而脱氢反应 是正值或为绝对值较小的负值，是可逆过程，受化 学平衡限制。 • 断链反应，从热力学分析C-C键断裂在分子两端的 优势比断裂在分子中央要大；断链所得的分子，较 小的是烷烃，较大的是烯烃。随着烷烃链的增长，室 研 教 艺 工 与 程 工 学 化 在分子中央断裂的可能性有所加强。 • 乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应，生成乙 烯；而甲烷在一般裂解温度下不发生变化。 案 教 子 电 学 艺 工 学 化 3.1.1 烃类裂解反应规律-异构烷烃 • C-C键或C-H键的键能较正构烷烃的低，故容易裂 解或脱氢。 • 脱氢能力与分子结构有关，难易顺序为叔碳氢仲